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cromatografia 3,4 - Coggle Diagram
cromatografia 3,4
Selettività (α)
Capacità di separare sostanze diverse
Formula:
α = t’’R2 / t’’R1
Equivalenze:
α = k2/k1 = Kd2/Kd1
Dipende:
→ dal meccanismo di separazione
Deve essere:
α > 1,2
Numero di piatti teorici (N)
Formula:
N = 16 (tR / wb)²
Piatti effettivi:
Neff = 16 (t’R / wb)²
Significato:
→ numero di equilibri fase mobile/fase stazionaria
N elevato
→ banda più compatta
→ picchi più stretti
→ separazione migliore
Dipende anche dalla sostanza analizzata
Costante di distribuzione (Kd)
Formula:
Kd = Cs / CM
Dipende da:
• temperatura
• tipo di fase mobile e stazionaria
Kd alta
→ sostanza più trattenuta
→ tempo di ritenzione maggiore
Kd bassa
→ sostanza eluìta più velocemente
Tempi e volumi cromatografici
tR = tempo di ritenzione
→ tempo necessario all’analita
tM = tempo morto
→ tempo senza interazioni
VR = F · tR
→ volume di ritenzione
VM = F · tM
→ volume morto
Fattore di ritenzione (k)
Formula:
k = ns / nM
Dal cromatogramma:
k = t’R / tM
Dipende da:
• temperatura
• tipo di fasi
• impaccamento
• granulometria
• spessore fase stazionaria
Valori ottimali:
• k > 1
• k < 10-15
Altezza equivalente al piatto teorico (H)
Formula:
H = L / N
Formula effettiva:
Heff = L / Neff
H piccola
→ colonna più efficiente
Per aumentare l’efficienza:
• aumentare N
• diminuire H
B → diffusione longitudinale
diffusione lungo la colonna
diminuisce aumentando il flusso
A → percorsi multipli
cammini diversi delle molecole
diminuisce con particelle piccole e omogenee
Efficienza colonna
H = altezza equivalente al piatto teorico
H ↓ → efficienza ↑
C → trasferimento di massa
equilibrio lento tra le fasi
aumenta con flussi elevati
Risoluzione (RS)
separazione tra due picchi
RS > 1,5 → separazione completa
Asimmetria dei picchi
tailing → coda lunga
fronting → fronte allargato
Equazione fondamentale
VR = VM + Kd · VS
Equazione di Van Deemter
H = A + B/u + C·u
Flusso ottimale
compromesso tra velocità ed efficienza