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POLIMERI, DECORSO STEREOCHIMICO DI POLIMERIZZAZIONE - Coggle Diagram

- - - - RANDOM -> A E B DISPOSTI CASUALMENTE
      - BLOCK -> SEQUENZE DI A E SEQUENZE DI B
      - ALTERNATI -> ALTERNANZA REGOLARE BLOCCHI DI A E B
      - A INNESTO -> CATENE DI A CON INNESTI DI B ORTOGONALI
      - RETICOLATO -> STRUTTURA A RETE
      - BRANCHED -> RETICOLATO MA CON CATENE LIBERE
  - - - RAMMOLLISCE A SEGUITO DI RISCALDAMENTO
        
        RAMMOLLIMENTO -> ROTTURA DEI LEGAMI DEBOLI MA NON DEI LEGAMI FORTI
        
        CRISTALLINI
        
        CRISTALLIZZANO A RAFFREDDAMENTO
        
        NON CRISTALLINI (VETROSI)
      - POLIMERI DI ELEZIONE PER LA REALIZZAZIONE DI PACKAGING A DIRETTO CONTATTO CON LA F.F.
    - - PRESENTANO PIU' FUNZIONALIZZAZIONI SULLA CATENA LATERALE, INDURISCONO SE SCALDATI
        
        NON POSSONO ESSERE FUSI E RISTAMPATI, IL PROCESSO ROMPE I LEGAMI COVALENTI
        
        MOLTO RETICOLATI (ES. RESINE EPOSSIDICHE)
  - - - POLICONDENSAZIONE
        
        FORMAZIONI DI ESTERI O AMMIDI TRA MOLECOLE BI O POLI FUNZIONALI COMPLEMENTARI TRA LORO
        
        ESEMPIO POLIETILENTEREFTALATO (PET), NYLON (POLIAMMIDE)
        
        LA PROPORZIONE DEI REAGENTI DEVE ESSERE BEN CONTROLLATA (DI SOLITO RAPPORTO 1:1)
    - - POLIADDIZIONE
        
        RADICALICHE
        
        IONICHE
        
        ZIEGLER NATTA
        
        MOLTO DIVERSI TRA LORO
        
        SI OTTENGONO POLIOLEFINE A PARTIRE DA ALCHENI FUNZIONALIZZATI
        
        SI OTTENGONO POLIMERI NON IDROLIZZABILI E QUINDI PIU' RESISTENTI AI FENOMENI BIOLOGICI
        
        IL PESO DEL MONOMERO COINCIDE CON L'UNITA' RIPETITIVA
  - - - IDROFOBI
        
        SI IDRATANO POCO E NON RIGONFIANO (BLISTER)
      - IDROFILI
        
        SI IDRATANO E RIGONFIANO SENZA DISSOLVERSI (ES CELLULOSA)
      - HYDROGEL
        
        ORIGINARIAMENTE IDROSOLUBILI MA RESI INSOLUBILI PER CROSSLINKING. RIGONFIANO IN ACQUA IN BASE AL GRADO DI RETICOLAZIONE
      - IDROSOLUBILI
        
        SOLUBILI IN ACQUA -> VISCOSIZZANTI
- - - - OMOPOLIMERO -> 1 MONOMERO
      - COPOLIMERO -> PIU' MONOMERI
      - UNITA' RIPETITIVA -> LA PARTE DEL MONOMERO CHE EFFETTIVAMENTE SI INSERISCE NEL POLIMERO
- - - - ESTERIFICAZIONI O FORMAZIONI DI AMMIDI
        
        MONOMERI E UNITA' RIPETITIVA NON HANNO LA STESSA FORMULA BRUTA
        
        UN MONOMERO ETEROBIFUNZIONALE (INDIPENDENTE DAI RAPPORTI STECHIOMETRICI) O DUE MONOMERI FUNZIONALI
        
        I VARI POLIESTERI CHE SI POSSONO OTTENERE HANNO DIVERSE CARATTERISTICHE IN BASE ALLA CATENA LATERALE
      - PER RAGGIUNGERE PM ELEVATI LA REAZIONE DEVE AVERE GRADO DI AVANZAMENTO > 0.9
  - - - SI OTTENGONO POLIOLEFINE (UNITA' RIPETIVA CON LA STESSA FORMILA BRUTA DEL MONOMERO) CON CATENE ESCLUSIVAMENTE ALIFATICHE
        
        IL CAPOSTIPITE E' IL POLIETILENE DA CUI DERIVANO GLI ALTRI IN BASE AI SOSTITUENTI
        
        FASI DELLA REAZIONE
        
        INIZIO: FORMAZIONE DEL PRIMO RADICALE
        
        PROPAGAZIONE: ALLUNGAMENTO DELLA CATENA CON MECCANISMO RADICALICO (ATTACCO SOPRA O SOTTO IL PIANO Sp2)
        
        SPEGNIMENTO DEI RADICALI PER ACCOPPIAMENTO O DISPROPORZIONE
        
        ESTREMAMENTE INSOLUBILI IN ACQUA, SCARSAMENTE DEGRADABILI E MOLTO INERTI
      - OTTENGO PM ELEVATI DOPO POCO TEMPO
- - - - IL TERMINE ENTROPICO E' SEMPRE FAVOREVOLE MA BASSO, RISPETTO A UNA SOLUZIONE NON POLIMERICA
        
        DIPENDE TUTTO DAL FATTORE ENTALPICO, OVVERO IL RAPPORTO TRA LE ENERGIE DI COESIONE (SOLUTO-SOLUTO INTRACATENA) E DI ADESIONE (SOLUTO-SOLUTO INTERCATENA)
        
        SE QUESTE DUE ENERGIE SONO PREPONDERANTI RISPETTO AL GUADAGNO ENTALPICO, LA SOLUBILIZZAZIONE NON AVVIENE
        
        FLORY-HUNNGINS
    - - LA SOLUBILIZZAZIONE E' UN PROCESSO LENTO E AVVIENE IN 3 FASI
        
        RIGONFIAMENTO DEL POLIMERO A CONTATTO COL SOLVENTE
        
        UNFOLDING DELLA CATENA
        
        SOLUBILIZZAZIONE
        
        IL POLIMERO SOLUBILIZZATO SI TROVA SOTTOFORMA DI SFERE (COILS) CHE OCCUPANO IL VOLUME IDRODINAMICO DEL POLIMERO
        
        SE E' UN RANDOM COIL STATISTICO SI ASSIMILA AD UNA SFERA, MENTRE SE PRESENTA STRUTTURE SECONDARIE LE MANTIENE
        
        PARAMETRI DEL VOLUME IDRODINAMICO
        
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      - IN UN CATTIVO SOLVENTE VIENE MENO LA CAPACITA' VISCOSIZZANTE
        
        SOPRA UNA CONCENTRAZIONE CRITICA I VOLUMI IDRODINAMICI SI COMPENETRANO
        
        STATO DI GEL, VISCOSITA' MOLTO AUMENTATA, ANCHE SE SI PARLA DI COMPORTAMENTO REOLOGICO
        
        SI PASSA DA UN INCREMENTO VISCOSIMETRICO LINEARE AD UNO ESPONENZIALE
  - - - PER DESCRIVERE IL COMPORTAMENTO DI UN POLIMERO IN SOLUZIONE SI USA IL MODELLO DEL COIL STATISTICO
- - - - NUMERO DI UNITA' RIPETITIVE = GRADO DI POLIMERIZZAZIONE
        
        IN BASE A x HO OLIGOMERI (2-10), BASSI (10-100), MEDI (100-1000) E ALTI POLIMERI (1000+)
        
        DAL CAMPIONE SI POSSONO RICAVARE 4 PESI MOLECOLARI
        
        PM MEDIO NUMERICO (Mn)
        
        PM MEDIO PONDERALE (Mw)
        
        E' IL PIU' SENSIBILE ALLE CATENE LUNGHE, SEMPRE MAGGIORE O UGUALE DI Mn
        
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        PM MEDIO CENTRIFUGO (Mz)
        
        PM MEDIO VISCOSIMETRICO (Mv)
        
        0 < a <1
        
        IL CASO LIMITE DI UGUAGLIANZA VALE SOLO PER CAMPIONI MONODISPERSI
        
        INDICE DI POLIDISPERSITA' (PARI A UNO IN C. MONODISPERSI E >1 PER IL RESTO)
        
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      - I POLIMERI MONODISPERSI SONO POCHI (ES. ENZIMI, APTAMERI)
- - - - SOLO MOVIMENTI VIBRAZIONALI DEGLI ATOMI
    - - POSSIBILI MOVIMENTI TROSIONALI, MAGGIORE FLESSIBILITA' DELLE CATENE
    - - GRANDE MOBILITA' DELLA CATENA COMPLESSIVA
    - - CATENE DISPOSTE SECONDO ISOLE ORDINATE A LUNGO RAGGIO SEPARATE DA DOMINI AMORFI
        
        TIPICO DI POLIMERI ISOTATTICI O SINDIOTATTICI SOLIDI
        
        ORGANIZZAZIONE IN LAMELLE CRISTALLINE TRAMITE INTERAZIONI INTRA E INTERCATENA, LA CUI DIMENSIONE E QUANTITA' DIPENDE DALLA REGOLARITA' STRUTTURALE
        
        LE ZONE AMORFE SONO SEMPRE E COMUNQUE PRESENTI, NON SI RAGGIUNGE LA PERFETTA CRISTALLINITA'
        
        I POLIMERI SEMICRISTALLINI HANNO UNA TEMPERATURA DI FUSIONE DEI CRISTALLI INTERNI NELLA ZONA AMORFA
        
        TRANSIZIONE DI PRIMO ORDINE ASSOCIATA A CALORE LATENTE
        
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    - - SENZA ORDINE STRUTTURALE, CATENE AGGROVIGLIATE CHE NON CRISTALLIZZANO
        
        SE LA TEMPERATURA E' ABBASTANZA BASSA, SONO SOLIDI E FRAGILI
        
        I LEGAMI VINCOLANO LE DISTANZE MA NON LE ROTAZIONI, SE C'E' ABBASTANZA ENERGIA (TERMICA) LO STATO E' GOMMOSO
        
        TEMPERATURA DI TRANSIZIONE VETROSA Tg, E' UN PROCESSO DI SECONDO ORDINE NON ASSOCIATO AD UN CALORE LATENTE E NON ASSOCIATO A VARIAZIONI DI VOLUME
      - SOLITAMENTE ATATTICI, ALLO STATO SOLIDO SONO VETROSI O GOMMOSI
- - - - BACKBONE CARBONIOSA
        
        CATALIZZATORI ZIEGLER-NATTA
        
        SISTEMI CATALICI OMOGENEI O ETEROGENEI A BASE Ti, Zn, Nb, V, Cr
        
        QUANDO ETEROGENEO E' COSTITUITO DA UN CATALIZZATORE E UN CO CATALIZZATORE
        
        ALOGENURO DEL METALLO + DERIVATO ORGANOMETALLICO DI UN METALLO NON DI TRANSIZIONE (AlEt3, AlMe3 ECC.)