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CHIMICA ORGANICA - Coggle Diagram
CHIMICA ORGANICA
REAZIONI
ALCANI
Molecola apolari (dipolo indotto), volatilità < con > dimensioni,
REATTIVITà
A-B
= donatore -> accettore protone
RedOx
(> riduzione, > calore generato)
Combustione (Gas): R-H + O2 -> CO2 + H2O
Auto Ox radicalica: R-H + O2 -> R-OOH (Inizio, propagazione, terminazione)
Favorite termodinamicamente, necessitano di t o cat.
calcolo n.o. C
= -1, 0 o +1 in base all'atomo > elettronegativo e si fa somma
Radicali
: al C stabilità 1^<2^<3^ (
iperconiugazione
, anche in alcheni)
Alogenazione: R-H + Cl2 -> R-Cl + HCl
Sostituzione
Eliminazione
/
Addizione
ALCHENI
Sono > volatili e reattive alcheni corrispondenti
REATTIVITà
Addizione elettrofila
= C=C fonte di elettroni.
Idroalogenazione: C=C + HX metallo cat.-> HC-CX
Idratazione: C=C + H2O acido cat. -> HC-COH
CARBOCATIONE: C sp2 con orbitale
p
vuoto. Stabilità: metilico<1^<2^<3^ (per induzione). Regiochimica: *Markovnicov* = H+ si lega a C > H e alogeno a C con < H + Trasposizione intramolecolare verso C > stabile
Alogenazione: C=C + X2 -> CX+CX
Bromurazione: stereochimica ANTI. Carbocatione condiviso da 2Br.
Aloidrine
: C=C + Br2 + H2O -> BrC-COH + H3O+
Add. radicalica
(idrogenazione): C=C + H2 -> C-C
Polimerizzazione
: C=C + elettrofilo (H+) -> C-C+ + C=C -> C-C-C. Può anche essere radicalica
ALCHINI
REATTIVITà (<)
ALOGENOALCANI
C-X polarizzato verso alogeno. Reazione con nucleofili =
sostituzione
. Reazione con basi =
eliminazione
REATTIVITà
Sn2
: 2° ordine [substrato][Nu-], favorita da nucleofili forti, ridotto ingombro sterico (C 3° non avviene), solventi polari aprotici, grandi gruppi uscenti. C-X + Nu -> [Nu-C-X] -> Nu-C + X (!
inversione configurazione
)
Sn1
: 1° ordine [substrato], favorita da stabilità carbocatione (C+ metilico non avviene), cattivo nucleofilo, solventi polari protici, gran gruppo uscente. C-X -> [C+] -> C-Nu (!
se C chirale, racemizzazione
)
E2
: 2° ordine [substrato][base], favorita da alte T°, da
a
molto sostituito e
b
minimamente sostituto, base forte, solventi polari protici, buon g uscente. H3C-CH2X + B -> [B-H-C=C-X] -> H2C=CH2 + HB + X- (! eliminazione H solo su
b
)
Regola di Saiztev
: alchene > stabile e quindi sostituito (
trans
>
cis
)
E1
: 1° ordine [substrato], favorita da alte T°, stabilità carbocatione, buone basi e solventi polari protici, buon g uscente.HC-CX <=> [B-HC-C+ +X-] <=> C=C + HB + X-
SOLVENTI
Protico
(H-atomo elettronegativo). H2O e alcolli
Aprotici
(apolari) toluene, esano < (poco polari) diclorometano, dietiletere < (polari) dimetilsolfossido DMSO, dimetilformammide DMF, acetone
NUCLEOFILI ED ELETTROFILI
Elettrofilo
: carenza di e- o parziale carica +.
Nucleofilo
: parziale carica - o sito -, doppietto elettronico libero
ALCOLI
Molecola poco volatile, > polare con < lunghezza.
REATTIVITà
Acidità debole
. Ione alcossido: R-OH + H2O <=> R-O- + H3O+ . pka 16-17-18 (1°,2°,3°).
Basicità debole
. Ione ossonio: R-OH + H2O <=> R-OH2+ + OH-.
Ossidazione
: rimozione H con legame ad O (n-o- C sale +2). 1°: RCOH=O, 2°: RRC=O, 3°: No. Si usano Ox forti
Nucleofili
. Alcol, nucleofilo neutro ad O, debole: R-OH + H3-C-X -> [R-OH+-CH3 + X-] -> R-O-CH3 + HX. Ione alcolato nucleofilo carico e forte: R-O- + H3-C-X -> R-O-CH3 + X-
Substrati
: -OH pessimo g uscente. Alcol
protonati
ottimi g uscenti = R-OH substrato solo se reagisce con acidi forti con controanione nucleofilo e ambiente H+
Alcol + H-ione nucleofilo
Sn2
: alcol 1°, T° ambiente.
Sn1
: alcol 2° e 3° (intermedio C+ e trasposizione 2°->3°), T° ambiente.
E1
: alta T°
Alcol + H-ione non nucleofilo
Riarrangiamento
: via trasposizione, bassa T°.
Eteri
: T° intermedia, acido + 2 alcol -> etere+ H2O.
E1
: alta T°, favorita da alcheni > stabili
ETERI
Quasi mai reattivi
EPOSSIDI
Molto reattivi
REATTIVITà
Sn2
: O g uscente, Nu entra su C < ingombrato,
TIOLI e TIOETERI
Basi
: molto < basi di alcoli (non reagiscono).
Acidi
: pka 9-12 (S distribuisce meglio carica e cede > H+)
Ossidazione
: favorita da > dimensione e < elettroneg. S. 2 R-S-H + O2 -> R-
S-S
-R
Nucleofili
:
tioli
buoni (S),
tiolati
eccezionali (S-).
Tioeteri
: R-S-R + R'X -> RRR'-S+ (ione solfonio ottimo substrato per
Sn2
)
AMMINE
REATTIVITà
N-H < polarizzato di O-H
Acidità
: debolissima, pka 35. R-N-H2 + H2O <=> ione ammiduro R-N-H- + H3O+
Basicità
: basi abbastanza buone, > basiche di acqua, alcol o eteri. R-N-H2 + H2O <=> RNH3+ + OH-.
pka ione ammonio 10
Nucleofili
: buoni (meglio di alcol e peggiori dei tioli),
Sn2
: ammoniaca -> 1°-> 2° -> 3° -> sale di ammonio 4°
AMMINOACIDI
REATTIVITà AMMINOACIDI
G amminico
: vedi
ammine
.
G carbossilico
: vedi
A. carbossilci
.
Racemizzazione
: Amminoacido + B oppure H2O e T° o enzima (H+
a
C chirale) <=> H2O + C- <-> C=] rientro protone 50% L e 50% D
AROMATICI
REATTIVITà
SeAr
(sostituzione elettrofila aromatica) Elettroliti molto forti + catalizzatore: benz + E+ + B -> [Intermedio Wheeland] -> E-benz + HB
Disattivante
:
meta
, destabilizza C+ attirando e-
Attivanti
:
orto
e
para
, stabilizza C+ donando e- per induzione o risonanza
REATTIVITà FENOLI
Acidità
: > (pka 10) rispetto ad alcol corrispondente. Benz-OH + BOH -> Benz-O- + B+ + H2O [! ione fenato entra in risonanza]
Ox
: Polifenoli, cessione H. a un R. Benz-OH + R. -> RH + Benz-O. (stabilizzato di risonanza). Polifenoli combinano molecole inibendo radicalità (Ciclo=O)
Nucleofilo
: fenoli e fenati < Nu (O) rispetto ad alcol normali per stabilizzazione
REATTIVITà AMMINE AR.
Basi
: < basiche ammine normali, pka4.
Nucleofili
: < nucleofili ammine normali, doppietto e- N delocalizzato da anello
ALDEIDI e CHETONI
REATTIVITà
Addizione nucleofila
: su C+-O-.
Catalasi acida
attiva elettrofilo,
Catalasi basica
attiva nucleofilo.
Oridne reattività
induzione e ingombro RCR < RCH < HCH
REVERSIBILI (Nu debole)
Alcol
: Semplice in Neutro/B chetone + alcol <=>
emiacetale
(equilibrio sfavorito) HO-CRR-OR. Con Sn in A, emiacetale + R-OH <=>
acetale
RO-CRR-OR + H2O
Emiacetale
: ciclizzazione a 5 o 6 (O attacca C+ e O- strappa H del OH o di BH
Idrolisi acetale
, inverso:
Acetale
+ H2O in ambiente A <=>
emiacetale
+ R-OH <=> RRC=O + R-OH.
Acetali
stabili in ambiente B o neutro, anche ciclici O-C-O
Ammoniaca e ammine 1°
: RRC=O + NH3 <=> [amminoalcol] <=> RRC=NH (
Immina
) + H2O (! ammina buon nucleofilo e cat. H+ serve per eliminare -OH
ma
pH acido blocca 1° passaggio quindi ideale pH 5)
Idratazione
: C=O <=> HO-C-OH (Equilibrio in base a reattività substrato, reagisce bene solo formaldeide), A/B/No catalizzata.
+HCN
<=> cianidrine (N≡C-CH-OH).
IRREVERSIBILI (Nu forte, Red carbonile)
Idruro
: Idruri complessi in grado di cedere H-, poi si +H2O o H+. RRC=O -> [RRCH-O-] -> RRCH-OH
Nucleofili
: si usano composti organometallici (
Reattivo Grignard R-MgBr
). RR=O + R'-MgBr -> RRR'C-O- + BrMg+ (protonazione H2O) -> RRR'C-OH + BrMg+ + OH-
Ox Aldeidi
: RCH=O + Ox -> RCOOH (A. carbossilico)
REATTIVITà IONI ENOLATO
Ottimo Nucleofilo
Sn2 (alchilazione enolati)
: come Nu si legano a substrato ed esce X.
Condensazione aldolica
: Nu + RHC=O (2 aldeidi con H in
a
, cat. B) <=> [forma nucleofila + forma elettrofila] protonazione (A-B) ->
Aldolo
(
b
-idrossicarbonilico), con disidratazione A/B cat. ->
a,b
-insaturo + H2O
Formazione cicli
: reaz. intramolecolari. 1,4 o 1,5 dicarbonilici ->
a,b
-insaturi ciclici (5 o 6 termini)
Condensazione di Claisen
: da
esteri
come Nu nelle SNAc
CARBOIDRATI
REATTIVITà MONOSACCARIDI
Mutarotazione
: ciclizzazione spontanea a formare
emiacetali
5 (Hawort) o 6 (sedia) C. C carbonilico -> emiacetalico., diventa chirale (2
anomeri
a
<->
b
) (! aldosi NO forme furanosiche per instabilità, fruttosio NO forme
a
)
Alcoli
: Monosaccaride + R-OH ambiente H+ <=> [C+ <-> +O=C] + R-OH +H2O <=>
Glicosidi
(
Acetali
, g alchilico legato ad O + nome zucchero ed eventuale ciclo
-ide
). NO mutarotazione,
Maillard
: monosaccaride + ammine -> immine (
aldeidi e chetoni
). Favorite da alte T°, inbrunimento
Caramellizzazione
: Disidratazione monosaccaridi (alte T° e cat. H+) -> H2O + cilci 5 o 6 con C=C
Riarrangiamento aldoso-chetoso
: epimerizzazione e isomerizzazione in ambiente B. Monosaccaride + OH- (estrazione H+ in
a
) <=> [Riattacco H+ con eventuale cambio lato] <=>
epimerizzazione
50% + [Attacco H+ su O] <=>
aldoso -> chetoso
50%
Ox
: HC=O -> HO-C=O (Acidi ald
onici
). HC=O e H2C-OH -> HO-C=O e HO-C=O (Acidi ald
arici
). NO mutarotazione, linerai. H2C-OH -> HO-C=O (Acidi ald
uronici
) SI mutarotazione, ciclo. (!
Aldosi
Ox grazie amutarotazione per forma lineare,
Chetosi
Ox solo in ambiente B e quindi riarrangiamento. NO ox leg. glicosilico)
Saggio Tollens
: (zucchero riducente) RHC=O + 2Ag+ + 3OH- -> -ORC=O (aldeide Ox) + 2Ag precipitato (ridotto) + H2O
Saggio Fheling
: (zucchero riducente) RHC=O + 2Cu++ + 5OH- -> -ORC=O (aldeide Ox) +Cu2O precipitato + 3H2O
Red
: HC=O -> H2C-OH (Ald
itoli
). No mutarotazione, lineari
REATTIVITà DISACCARIDI
Idrolisi
: Disaccaride + H2O + ambiente A <=> rottura leg. glicosidico [sblocco mutarotazione], inverso formazion acetali.
Zucchero invertito
(idrolisi saccarosio) e
Idrolisi lattosio
ACIDI CARBOSSILICI
REATTIVITà DERIVATI
SNAc
: C=O elettrofilo con C-X polarizzato (X g uscente). RXC=O + Nu -> [RX-C-ONu] -> RNuC=O + X-.
Cat. A
attiva elettrofilo /
Cat. B
attiva Nu.
X
: migliore come g uscente, > reattività, < [C=X+]
Ordine reattività
in base a 3° struttura risonanza, elettronegatività e sovrapposizione con C. AMMIDE < ESTERE (>TIOESTERE) < ANIDRIDE < CLORURO ACILICO (! si può solo scendere)
Cloruro di acile
: molto reattivi, come Nu senza catalasi. + H2O -> Acido carb; + R-COOH -> Anidride; + R-OH -> Estere; + R-NH2 -> Ammide. (! -> + HCl)
Anidride
: abbastanza reattive, Nu senza catalasi. + H2O -> A. carb. + R-OH -> Estere. + R-NH2 -> Ammide (! -> + A. Carb)
Esteri
Idrolisi
A catalizzata
: inverso esterificazione Fischer (<=>).
B catalizzata
(
saponificazione
): ultimo passaggio A-B (->) R-COOH + -OR -> R-COO- + HOR
Transesterificazione
: reazione con alcoli, catalizzata A/B, equilibrio spostato con eccesso di determinato alcol. O=CR-OR' + HO-R'' <=> O=CR-OR'' + HO-R'
Con ammine
: favorita ma lenta, Estere + ammina <=> Ammide + alcol
Condensazione di Claisen
(vedi
enolati
,
SNAc
): 2 esteri (poco acidi) +
ione enolato
(Nu) <<=> carboanione lega estere (poco elettrofilo) <<=> uscita -OR (pessimo uscente) <<=> Diestere + -OR (A-B favorita da
a
con doppio C=O, pka) <=>> protonazione C- ->
Diestere
+ HO-R.
Ciclizzazione
a 5 o 6 termini (favorita per stabilità)
Ammidi
: Inesistenti proprietà B o Nu di N [3°].
Idrolisi
:
A/B cat.
Ammide (1°) + H2O -> R-COOH + R-NH2. In entrambi i casi ultimo passaggio
A-B ->
REATTIVITà
SNAc
: R-COOH solo pH < 4-5. R-OO- (pH >) NO reattività
LIPIDI
REATTIVITà trigliceridi (A. G. saturi)
Alcani
(R):
Irrancidimento Ox
-> Reazione radicalica con O2 (Ossigeno singoletto). Luce/Calore/Radiazioni -> X. + RH -> R. + XH; R. + O2 -> R-OO. + RH -> R-OOH + R. che riprende la reazione.
Idroperossidi
instabili e decompongono -> RO. / HO. / composti ossigenati volatili (! si estrare H > stabile quindi > stabile R. > velocità reazione; quindi
irrancidimento Ox polinsaturi > insaturi > saturi
)
Bloccare Irrancidmento Ox
: No X. (luce, calore, radiazioni), No O2, No R. (antiox catturatore radicali,
fenoli
e
polifenoli
)
Esteri
:
Idrolisi
-> (Basica) Saponificazione (vedi
esteri
).
Idrolisi
-> (Neutra) Irrancidimento idrolitico (lipolisi se enzimatica): trigliceride + 3H2O -> 3A. Grassi + glicerolo.
Transesterificazione
: Trigliceride + Met-OH (
catalasi A/B
) <=> Glicerina + Esteri metilici degli A. G (> volatili)
REATTIVITà trigliceridi (A. G. insaturi)
Alcheni
(C=C):
Addizione
-> Idrogenazione. A. G. insaturo
cis
+ H2 + cat. Metallico <=> [intermedio] <=> A. G. saturo
oppure
A. G. insaturo
trans
(fino 25%, dannoso)
Addizione elettrofila di alogeni
-> N° Iodio: relativo a n° insaturazioni (vedi alcheni)
NOMENCLATURA
ALCANI
CnH2n+2, C1^ (CRH3), C2^ (C2R2H), C3^ (C3RH), C4^ (C4R)
Partendo da catena C > = N° posizione
-
Sostituente (in ordine alfabetico) +
il
(met
il
, etil, propil, butili, isopropil, terzbutil...) N° C +
ano
(
met
ano,
es
ano,
prop
ano,
but
ano, pentano, esano, eptano...)
CICLOALCANI
Come alcani con
Ciclo
-
Esano
e pentano > stabili, n° C cicli.
Cis
e
Trans
(sopra e sotto ciclo)
Sedia
(2 conformazioni + intermedio a barca) = eq-ax
ALOGENOALCANI
Come alcani ma indicare prima
posizione e nome alogeno
Proprietà
: come alcani + omento di dipolo (> con > alogeno), > T° ebollizione.
CHIRALITà
Proiezione a cavalletto (cunei) + Fischer (ai lati verso di te, in verticale si allontana, cavalletto di alto dx e ruotata 180°)
IUPAC o
Configurazione assolta
= (
R
) e (
S
): si mettono i sostituente in ordine de descente di n° atomico, fare collegamento 8escludendo H), in base a senso orario o antiorario attribuire lettere. ! se H viene verso di te ribalta il giro. Con n centri chirali esistono 2n stereoisomeri
Forme
meso
= molecole con stereocentri ma piano di simmetria
STORICA = (
D
) e (
L
) in base a posizione OH sull'enantiomero principale
Proprietà
: enantiomeri # verso rotazione piano luce polarizzata e # reattività con altre chirali e # proprietà biologiche
Miscela racemica (50% e 50%), inversione o ritenzione di configurazione
RISONANZA
Insieme di
formule limite
verificate e contemporanee, differenziate da locazione di un elettrone
ALCHENI
Come alcani ma C=C nella catena principale (indicare posizione)
-ene
, insaturi, isomeria
cis
/
trans
e
Z
/
E
in base ad altezza n° atomico sostituenti
C=C > debole e reattivo.
Stabilità
: Tetra>Tri>Bi>Monosostituito
DIENI E POLIENI: Diene isolato C=C-C-C=C;
Diene coniugato
C=C-C=C (> stabile per
risonanza
); Diene cumulato (allene) C=C=C
Proprietà
: < T° fusione ed ebollizione rispetto ad alcano corrispondente (cis<trans)
ALCHINI
Come alcani ma C≡C nella catena principale (posizione)
-ino
ALCOLI
C-
OH
, alcano-(n° posizione)
-olo
. Se non ha priorità, sostituente
idrossi-
.
1°, 2°, 3° in base a H e R legati a C-OH
Proprietà
: C-OH sezione polare. > polarità < catena e relativa solubilità. Legami a H quindi alte T° ebollizione e bassa volatilità.
ETERI
R-O-R
. Simmetrici:
di
-R-
etere
. Asimmetrici: RR'-
etere
(in ordine alfabetico)
Proprietà
: bassa polarità (poco solubili e legata a dimensioni R e R'), No leg. H, ideali solventi aprotici poco polari, intermedio volatilità corrispondenti alcani > eteri > alcoli e intermedio T° eb. alcoli > eteri > alcani
Formazione
Simmetrici: alcol + acido T° intermedia. Asimmetrici: Sn2 alcolato (Nu) + alogenoalcano (
Williamnson
)
EPOSSIDI
Eteri
ciclici a 3 termini
, nomenclatura da metodo di formazione:
Ossido di
(alchene)
Formazione
. Metodo industriale: alchene + O2 + Ag2O cat.e alte T° -> Ossido di alchene. Reazione Williamnson: aloidrina (alogeno + OH) + OH- -> Ossido di alchene
TIO-
-LI:
R-S-H
(alacn-
tiolo
)
Proprietà
: composti Solforati > volatili (tioli > volatili alcol < forza leg. H)
-ETERI:
R-S-R'
(alchilalchil-
solfuro
/ -
tioetere
AMMINE
N sp3, 1° (RNH2), 2° (R2NH), 3° (R3N). N è la catena principale: alchil-
ammina
Proprietà
: N < elettroneg. quindi < polarizzato. N accettore e donatore leg H. T° eb. intermedia tra alcani e alcoli corrispondenti. Solubilità (buona da 1 a 4 C), diminuisce con catena.
AMMINOACIDI
-COOH + -NH2
Chiralità
: D o L (natura) in base posizione g amminico su
a
, (R,S quasi mai)
Specie ioniche
: pH < pka (specie protonata), pH > pka (prevale deprotonata), pH = pKa (egualmente presenti).
pka
: g carbossilico
2
per attrazione ammonio, g ammonio
9
per attrazione carbossilato.
Equilibri
: cationica <=> zwitterionica <=> anionica [grafico pH e distribuzione]
pI
: punto isoelettrico, valore pH con > zwitterione, minima solubilità, pI = (pka1 + pka2)/2
PEPTIDI
2 o + amminoacidi
leg. peptidico
O=C-OH + H2N-C -> O=C-NH-C + H2O (leg. ammidico). Estremità
N-terminale
a sx e
C-terminale
a dx. NO rotazione (parziale C=N), N stabile (NO B o Nu)
PROTEINE
Strutture
: 1° (sequenza amminoacidi) < 2° (
a
elica o
b
foglietto) < 3° (conformazioni da interazioni e ponti S-S) < 4° (assemblaggio 2 o + prot.)
AROMATICITà
Regole Huckel
: ciclo, atomi sp2 adiacenti (un doppietto libero permette tale ibridazione), e-
π 4n+2
Sostituente
-benzene
(esaciclo). Sost. in posizione
orto
,
meta
,
para
(o, m, p)
FENOLI e POOLIFENOLI
Fenolo
: benz + -OH
AMMINE AR.
Anilina
: benz + -NH2 (! N nel ciclo non è ammina)
ALDEIDI e CHETONI
Aldeidi
: RCH=O, alcan
-ale
(metanale è
formaldeidie
ed etanale è
acetaldeide
).
Chetoni
: RCR=O, catena principale e posizione-alcan
-one
(propanone è
acetone
).
Proprietà
: Forte polarizzazione C=O, risonanza C+-O-. < volatilità alcani corrispondenti, solubilità > catene corte ma sempre < ad alcoli corrispondenti (solo accettori leg.H)
Tautomeria cheto enolica
(spostamento H+):
Chetone
RR'H-C-R''C=O <<=> [RR'-C=R''C-OH <->
Ione enolato
RR'-C=R''C-O-] Per tautomeria, H+ in
a
sono
acidi pka 20
(se doppia
a
allora doppio potere)
CARBOIDRATI
(CH2O)n
, g carbonilico C=O e g ossidrilico C-OH.
MONOSACCARIDI
Aldosi
RCH=O (
Gliceraldeide
), da Fischer (relativa)
D
(natura) ed L (speculare) in base direzione
-OH
. n°C-osi, epimeri se differiscono per 1 stereocentro, C stereocentro per nomenclatura > distante da g carbonilico (in alto).
Glucosio
D (esoso), 2OHdx, OHsx, OHdx
Chetosi
RRC=O (
Eritrosio
), g carbonilico è chetone,
Fruttosio
D (esoso) 2OHdx, OHsx, =O
DISACCARIDI
2monosaccaridi uniti da
leg. glicosidico
(acetale), idrolizzano in ambiente A e aq,
a
o
b
(anomeri) No mutarotazione tranne C emiacetalico.
Maltosio
: 2glucosio 1,4-
a
-glicosidico, estremità emiacetalica.
Cellobiosio
: 2glucosio 1,4-
b
-glicosidico, estremità emiacetalica.
Lattosio
: galattosio + glucosio 1,4-
b
-glicosidico, estremità emiacetalica.
Saccarosio
: glucosio + fruttosio (5C) 1,2-
a,b
-glicosidico, entrambi acetali quindi NO mutarotazione e riducente.
OLIGOSACCARDI -> POLISACCARIDI
Amilosio
: omopolimero di
Maltosio
.
Amilopectina
: come amilosio ma con ramificazioni 2 glucosio 1,6-
a
-glicosidico.
Amido
: 20-30% amilosio + 70-80% amilopectina, poco solubile in H2O (necessita T°)
Glicogeno
: come
amilopectina
ma con > frequenza ramificazioni
Cellulosa
: omopolimero di
Cellobiosio
, insolubile in H2O.
Emicellulosa
: eteropolimero, composizione varia da specie vegetale.
Pectine
: eteropolisaccaride, > A. D-galatturonico
Chitina
: omopolimero N-acetilglucosammina
ACIDI CARBOSSILICI
R-COOH
(=O e -OH): Acido Alcan
-oico
. Metanoico ->
Formico
, Etanoico ->
Acetico
, Propanoico ->
Propionico
, Butanoico ->
Butirrico
.
2 R-COOH
: Acido Alcan
dioico
. Etandioico ->
Ossalico
, Propandioico ->
Malonico
, Butandioico ->
Succinico
Proprietà
: molto polari, 2 leg. H quindi < volatilità alcoli corrispondenti.
Solubilità
dipende da dimensioni catena (4-10-in poi).
Carbossilato
: NO volatile e SI solubile in H2O (rispetto molecola neutra)
Acitidà
: A. carbossilico (
pka 4-5
) + BOH + H2O -> Carbossilato (O-) + B+ + H2O. Sono > A rispetto ad alcol per risonanza ione carbossilato (aumento A quando stabilizzato).
Bi
carbossilici: # pka Ossalico e Malonico (1° pka > acida e 2° pka < per parziale carica -)
pH
< pka allora HA > A-.
pH
> pka allora HA < A-.
pH
= pka allora 50% acido e 50% ione
DERIVATI
Ammide
. O=CRN: 1° NH2 (alcan
-ammide
), 2° NHR (
N
-alchilalcan-
ammide
), 3° NRR (
N
-alchil-
N
-alchilalcan
-ammide
) [3° struttura risonanza fino 40%] quindi parziale C=N], No rotazione C-N, isomeria
cis-trans
.
Formazione
: derivato A. carbossilico + ammina
Alogenuro alcilico
(alogenuro di ...
-ile
).
Cloruri acilici
: A. carbossilico + cloruro di tionile (SOCl2)
Anidride
(anidride di ...
-ica
). R = R' semplici, R # R' miste
Estere
(...
-ato
di alchile).
Esterificazione di Fischer
:
R-COOH + H+ -> [3 forme risonanza + R-OH] <=> Spostamento H+ <=> formazione H2O <=> Ripristino H+ + R-ORC=O
LIPIDI
Poco solubili in H2O, solubili in solventi apolari.
Saponificabili
: funzioni esteree (
trigliceridi
).
Non saponificabili
: No funzioni esteree
Trigliceridi
: triesteri
glicerina
+ 3
A. Grassi
: R-COOH con R lunga catena (> 4) /
saturi
(C-C) o
insaturi
(C=C, mono, di, poli) sempre isomeria
cis
.
A grassi
: Palmitico C16:0; Stearico C18:0; Oleico C18:1 (su 9=10); Linoleico C18:2 (9-10 e 12-13), Linolenico C18:3 (9-10, 12-13, 15-16)
Proprietà trigliceridi
: T° fusione saturi (animali) > insaturi (vegetali) causa impacchettamento e interazioni, questo per differenziare T° ambiente o corporea.