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Adiciones, Si 2 ocurre antes que 3, 2 es el mejor - Coggle Diagram
Adiciones
Adición de haluros de hidrógeno y halógenos
El bromuro de hidrógeno es muy reactivo
Excelente donador de hidrógeno
Se da bien en procesos 1 a 1
Se da por mecanismos iónicos o radicálicos
Sin radicales se da en una forma de bromuro de alilo
La ruta íonica forma 1,2 dibromuro
El protón se adiciona primero y forma un ión carbono secundario
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La ruta radicálica forma 1,3 dibromuro
Esta ruta ataca primero al halógeno
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El orden de estabilidad de carbocationes es:
1°< 2°< 3°
Se puede estudiar en reacciones deuteradas
La froma cis da la olefina threo
La forma trans da la olefina erythro
esta se maneja entre -60 y 78°C
A mayor temp y menor cantidad de HBr se reduce la forma trans
Por otro lado
Se asume que en la forma trans el HBr ataca al radical del otro lado de la molecula
La forma trans también forma estructuras tipo puentes
Si el agente de transferencia es sólo trans, otorga una forma cis o V
A temp más altas V y VI se vuelven radicales de cadena abierta
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En un siguiente paso se agrega HBr a -80°C
L adición radical de HBr es un proceso rápido
La de HCl sólo se da bajo ciertas circunstancias
El HI jamás se agrega en olefinas de proceso radicálicos
Sólo el bromo promueve ambos procesos
El yodo sólo dona su hidrógeno
El cloro no dona su hidrógeno pero sí se adiciona
Podemos forzar la reacción cloro bajo ciertas condiciones
Se prefiere la forma VIII
Por ser una zona menos obstruida
El cloruro de propilo se vuelve cloruro de isopropilo
Con radiación gamma
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Se sabe que hay isomerización
VIII en presencia de HBr
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La cantidad de moléculas enlazadas a enlaces dobles C-C es variada
Bromuro de hidrógeno
Halógenos
Sulfuro de hidrógeno
Tioles
Alometanos
Alcoholes
Aldehidos
Etc.
La adición puede ser tan
sencilla como darse en forma 1 a 1
Si el proceso puede repetirse n veces, se llaman telómeros
Para olefinas
O puede ser una polimerización
Moles producidos/moles de iniciadores por lo general dan valores de 10^6
Para el tamaño de cadena
Mecanismo generalizado de reacción
Las reacciones de adición de radicales producen diversos productos
En estas representaciones AB es un buen agente de transferencia
El paso 2 se da si el agente de transferencia es bueno
Proceso en Cadena
Si AB es un mal agente produce el paso 3
Polimerización radicálica
Ocurriría el paso1,3 y 4 en ese orden
Si 3 ocurre antes que 2 tenemos el paso 4
Polimeriza
Si la olefina es muy polimerizable y el agente nada reactivo
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1 es reversible si se da más rápido que 2
La reversibilidad genera olefinas isómericas cis y trans
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Adición de Halometanos
Disminuyen su actividad en la forma:
CBr4 > CBrCl3 >CCl4 > CHCl3
Adición de tioles y sulfuro de hidrógeno
Se da tanto por mecanismo radical como iónico
Uno produce producto MK y el otro anti MK
Le da una utilidad sintética destacable
El H2S produce la ruta iónica
Se puede promover la ruta radical con iniciadores radicales o arcos de mercurio
La ruta iónica en sus mejores condiciones exige:
Nula presencia de luz y de oxígeno
La ruta radical se da por la presencia de los tioles
El azufre es un buen carroñero de radicales
La presencia de tioles o H2S por un mecanismo iónico dan el producto MK
Los productos estereoselectivos se dan mejor en
Altas concentraciones de H2S
La vel de transferencia aumenta
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Bajas concentraciones
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Esto disminuye sí se reduce la cantidad de agente de transferencia
Si 2 ocurre antes que 3, 2 es el mejor
No polimeriza
