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GRUPPI ALCHILICI - Coggle Diagram

- - - - non sono degeneri:
        
        l'anione
        
        è molto meno stabile
        
        di uno ione
        
        carbossilato
  - - - la carica (+); forte effetto +R
  - - - non sono iso-energetici
    - - a sinistra
        
        è più abbondante
  - - - risale a circa 16
  - - - è ibridato sp2
        
        e non è basico
  - - - nella struttura
        
        delle proteine
  - - - forza i gruppi R, R' e R''
        
        a giacere sullo
        
        stesso piano
  - - - e nelle ammidi
        
        l'acidità dei protoni
        
        allo O (pKa=0,3-5)
        
        o allo N (pKa=16)
        
        annulla completamente
        
        la molto minore
        
        acidità
        
        1 more item...
  - - - è l'ossigeno carbonilico
- - - - della base coniugata
        
        non sono degeneri:
        
        l'ultima forma
        
        è destabilizzante:
        
        la base coniugata
        
        è molto meno stabile
        
        1 more item...
    - - alfa-posizione
        
        di un estere
        
        o di un alogenuro
        
        acilico
        
        risale a circa 25
    - - i 2 tautomeri
        
        non sono iso-energetici
      - e il tautomero
        
        a sinistra
        
        è più abbondante
  - - - è minore (pKa=25)
        
        di quella dei composti
        
        carbonilici
        
        a causa dell'effetto +R
        
        del gruppo Y
        
        che compensa
        
        1 more item...
  - - - esiste nelle
        
        ammidi N,N-disostituite
  - - - non porta H:
        
        emerge allora
        
        l'acidità degli H al C
        
        in posizione alfa
        
        che da luogo
        
        a tautomeria
        
        e formazione
        
        1 more item...
- - - - (sapore aceto)
- - - - sono degeneri:
        
        l'anione è
        
        molto stabile
        
        ed i pKa
        
        degli acidi
        
        carbossilici
        
        è molto basso
        
        (0,3-5 a seconda
        
        1 more item...
  - - - (pKa= 0,3-5
        
        a seconda di R),
      - e genera
        
        un unico anione carbossilato,
        
        descritto da
        
        2 strutture
        
        di risonanza degeneri
  - - - sono iso-energetici
  - - - reca un protone
        
        che entra in tautomeria
  - - - dell'acidi carbonico (pKa=6,4)
        
        per cui il protone
        
        degli ac. carbossilici
        
        può essere
        
        estratto anche
        
        dal bicarbonato HCO3-
        
        1 more item...
- - - - la carica negativa
        
        ripartita tra
        
        un atomo di N
        
        (elettronegativo)
        
        e 2 ossigeni
        
        in una situazione
        
        di diene coniugato
        
        (il pKa= 9,5)
  - - - si trova in
        
        situazione 1,3-dicarbonilica:
        
        si esaltano
        
        sia la normale
        
        tautomeria N/O
        
        delle ammidi
        
        che l'acidità
  - - - (uguali o diversi)
        
        nasce una nuova funzione
        
        denominata immide
  - - - da NaOH(idrossido di sodio) acquosa
  - - - acidi bicarbossilici:
        
        ac. succinico --> succinimmide
        
        ac. glutarico -->glutammide
        
        ac. maleico --> maleimmide
        
        ac. ftalico --> ftalimmide
- - - - di un beta-chetoestere
        
        risale a circa 11,12
        
        (pKa=11-12)
    - - è molto meno stabile
        
        della corrispondente
        
        base coniugata
        
        di un 1,3-dichetone
    - - della base coniugata
        
        non sono degeneri:
        
        l'ultima forma
        
        è destabilizzante
  - - - hanno pKa=10
  - - - in posizione 3
        
        rispetto ad un gruppo estere
        
        esalta la tautomeria
        
        e l'acidità
        
        dei protoni
        
        in posizione 2
  - - - a destra (dieni coniugati
      - e legami-H
        
        intramolecolari
- - - - perchè
        
        può sostituire
        
        i legami-H
        
        dell'H2O
  - - - gli acidi
        
        sono solubili in H2O:
        
        da C5 a C7
        
        sono parzialmente
        
        solubili
        
        da C7 a C infinito
        
        sono completamente
        
        insolubili
        
        da C1 a C4
        
        sono completamente
        
        solubili
  - - - degli acidi
        
        sono sempre solubili
        
        in H2O
  - - - b.p. (paia di basi)
        
        molto elevasti
        
        in quanto,
        
        a causa di forti
        
        legami-H intramolecolari,
        
        esistono come dimeri
- - - - insaturi:
        
        es. ac. maleico
        
        ac. fumarico
  - - - sono biologicamente
        
        molto importanti
    - - si definisce
        
        "carbossile"
  - - - (si permette "acido"
        
        e si sostituisce il suffisso
        
        "anoico" al posto
        
        di "ano" dell'idrocarburo)
      - 4) n. C3H7-CO2H (butanoico)
        
        5) n.C4H9-CO2H (pentanoico)
        
        3)C2H5-CO2H (propanoico)
        
        6) n.C6H11-CO2H (esnoico)
        
        2) CH3-CO2H (etanoico)
        
        1) H-CO2H (metanoico)
        
        7)
        
        ac. grassi saturi
        
        (quelli naturali
        
        sono sempre con
        
        n° di C pari
        
        e vanno da C12 a C24)
        
        n.C13H27-CO2H (tetradecanoico)
        
        nC15H31-CO2H (esadecanoco)
        
        n.C11H23-CO2H (dodecanoico)
        
        n.C17H35-CO2H (ottadecanoico)
      - la posizione dei sostituenti
        
        si indica con
        
        un numero;
        
        il carbossile
        
        è sempre in n°1
      - acidi insaturi
        
        1) propenico
        
        2) ottadec-9Z-enoico
        
        3) ottadec-9Z,12Z-dienoico
        
        4) ottadec-9Z,12Z,15Z-trienoico
        
        in situazioni complesse
        
        il gruppo -CO2H (acodo carbossilico)
        
        si può considerare
        
        un sostituente
        
        e viene identificato
        
        dall'indicatore
        
        1 more item...
      - acidi bicarbossilici
        
        2) propandiolo
        
        1) etandioico
        
        3) butan-1,4-dioico
        
        4) pentan-1,5-dioico
        
        5) esan-1,6-dioico
    - - (si permette "acido"
        
        seguito da nomi
        
        di origine "storico")
      - 1) ac. formico
        
        2) ac. acetico
        
        3) ac. propionico
        
        4) ac. butirrico
        
        5) ac. valerianico
        
        6) ac. capronico
        
        7)
        
        ac. miristico
        
        ac. palmitico
        
        ac. laurico
        
        ac. stearico
      - la posizione dei sostituenti
        
        si indica con
        
        una lettera greca
        
        a partire dal C2=a
      - acidi insaturi
        
        1) acrilico
        
        acidi grassi insaturi,
        
        (nei naturali
        
        la configurazione
        
        dei doppi legami
        
        è sempre Z)
        
        3 more items...
        
        2-carbossi-1,4-cicloesandione
      - acidi bicarbossilici
        
        2) malonico
        
        3) succinico
        
        1) ossalico
        
        4) glutarico
        
        5) adipico
  - - - per azioni di basi
        
        sugli acidi
    - - degli ac. carbossilici
        
        si chiamano saponi
    - - H3C-CO2H + NaOH --> H3C-CO(meno)2Na+ +H2O
        
        acetato di sodio
      - C3H7-CO2H + KOH --> C3H7-CO2(meno)K+ + H2O
        
        butanoato di potassio
- - - - il suffisso "oico"
        
        dell'acido
        
        è sostituito:
        
        da "ammide"
      - sostituenti
        
        allo N(azoto) si elencano
        
        preceduti da N maiuscolo
        
        2) etanammide
        
        1) metanammide
        
        3) N,N-dimetil-metanammide
        
        4) benzamkide
    - - nome "storico"
        
        dell'acido + ammide
        
        2) acetammide
        
        3) N,N-dimetilformammide
        
        1) formammide
        
        4) benzammide
  - - - in un ciclo:
        
        in tale caso
        
        si denominano LATTAMI
  - - - è analoga a quella
        
        dei lattoni
        
        presenti negli antibiotico
        
        (penicilline e cefalosporine)
        
        caprolattame
        
        (intermedio industriale
        
        nella sintesi del Nylon)
- - - - godono di
        
        proprietà acide
        
        simile a quelle
        
        degli esteri
        
        in quanto
        
        le corrispondenti basi coniugate
        
        1 more item...
  - - - anche i nitrili
        
        R-C(triplo legame)N
        
        in quanto il C
        
        del gruppo CN (o ciano)
        
        ha lo stesso grado
        
        di ossidazione
        
        1 more item...
  - - - equilibri spostati
        
        a destra (dieni coniugati)
- - - - sono più polari
        
        dei carbonilici
      - e la polarità cresce
        
        passando dagli alogenuri
        
        agli acidi/esteri
        
        alle ammine
      - e ciò ha ricadute
        
        sul b.p (paia di basi):
        
        le ammidi sono
        
        tutte solide
    - - anche il gruppo Y
        
        è un acido id Lewis:
        
        se Y reca un H
        
        [Y=OH (acidi) o NHR(ammidi)]
        
        tale protone,
        
        che si trova anche
        
        1 more item...
  - - - di risonanza
        
        aumenta all'aumentare
        
        della capacità
        
        di Y di sopportare
        
        una carica (+)
        
        (cioè inversamente
        
        1 more item...
  - - - un "lone pair"
        
        sul gruppo Y
        
        si "sposa" con
        
        la già vista situazione
        
        elettronica
        
        del carbonio:
        
        1 more item...
- - - - è sempre
        
        un eteroatomo
        
        che possiede
        
        almeno
        
        un lone pair
  - - - considerati anche
        
        i nitrili R-C(triplo legame)N
        
        in quanto essi
        
        possono essere
        
        ritrasformati
        
        in un acido
        
        1 more item...
  - - - 2)
      - 3)
      - 4)
      - 1)
      - 5)
    - - 1) alogenuro acilici
      - 2) acidi carbossilici
      - 3) esteri lattoni (se ciclici)
      - 4) anidirdi
      - 5) ammidi lattami (se ciclici) immidi (se 1R'=acile)
    - - 3) -OR1
      - 4)
      - 2) -OH
      - 1) -Br; -C
      - 5)-NR’2 (R=H; alchile, arile)
- - - - reattività
        
        non esiste in natura,
        
        ma vengono
        
        sintetizzati
        
        e largamente utilizzati
        
        come substrati
        
        per la preparazione
        
        degli altri derivati
        
        1 more item...
  - - - "alogenuri"
        
        dei gruppi acilici
        
        legati all'alogeno
  - - - 1) metanoile
      - 2) etanoile
      - 3) propanolie
      - 4) benzoile
    - - 2) acetile
      - 3) propionile
      - 4) ----
      - 1) formile (instabile)
    - - 2)
      - 3)
      - 1)
      - 4)
    - - 2) cloruro di etanoile (o acetile)
      - 3) cloruro di propanoile (o propionile)
      - 1) cloruro di metanoile (o formile)
      - 4) cloruro di benzoile
  - - - liquidi lacromogeni
      - e fortemente igroscopici
        
        in quanto reagiscono
        
        rapidamente
        
        con H2O per dare HCl
        
        e l'acido carbossilico
        
        corrispondente
- - - - di ac. carbossilici
  - - - anidride acetica, anidride propionica, anidride aceto-propionica
  - - - le anidridi cicliche (5 o 6 termini)
        
        che derivano
        
        dalla disidratazione
        
        intramolecolare
        
        dei corrispondenti ac. bicarbossilici
        
        1 more item...
        
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- - - - varia drammaticamente
        
        al variare dei gruppi
        
        vicini
        
        secondo la scala
        
        1,3-dicheton>(mag) 3-chetoesteri > 1,3-diesteri > 3-chetonitrili >alfa-carbonilici >alfa-esteri (circa =) alfa-nitrilici
        
        pKa= 10> pKa= 11-12> pKa=12-13 > pKa=13-14 > pKa=20 > pKa=25 (circa=)25
  - - - la forza della
        
        base utilizzata,
        
        è possibile
        
        l'estrazione selettiva
        
        di un protone
        
        rispetto ad un altro
        
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- - - - la chiusura di
        
        anelli lattonici
        
        è spontanea
        
        nel caso di
        
        gamma- o delta-idrossiacidi
        
        ed è molto comune
        
        nella chimica
        
        dei carboidrati
      - lattoni a 5 termini:
        
        butanolattoni
        
        o gamma-lattoni
        
        lattoni a 6 termini:
        
        pentanolattoni
        
        o delta-lattoni
      - la funzione estere
        
        può essere inserita
        
        inserita in un ciclo:
        
        in tal caso
        
        si denominano Lattoni
      - nota:
        
        se l'ossidrile
        
        che forma il lattone
        
        non si trova
        
        sull'ultimo carbonio
        
        della catena
        
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        (4-pentanolattone)
    - - gli esteri
        
        in cui il gruppo R'
        
        è complesso
        
        mentre R è semplice
        
        si denominano
        
        considerando
        
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      - i gruppi "ossi-acil"
        
        più comuni sono:
        
        MeCOO- (ossiacetil);
        
        PhCOO- (ossibenzoli); ecc
        
        HCOO- (ossiformil);
    - - gli esteri
        
        in cui entrambi
        
        i gruppi R ed R'
        
        sono semplici
        
        si denominano
        
        come se fossero
        
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      - CH3-CO2Et
        
        etanoato di etile (etanoato di etile)
        
        M2O2C-CO2Me
        
        etandioato di metile (ossalato di metile)
        
        H-CO2Me
        
        metanoato di metile (forniato di metile)
        
        benzoato di isopropile
    - - gli esteri
        
        in cui il gruppo R
        
        è complesso
        
        mentre R' è semplice
        
        si denominano
        
        considerando
        
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      - i gruppi "carbo-alcossi"
        
        più comuni sono:
        
        -COOMe (carbometossi);
        
        -COOEt (carbetossi);
        
        -COOPh (carbofenossi); ecc
        
        ac. 4-carboetossi-5-formile-2E-esenoico
  - - - tra un acido carbossilico
      - e un alcool
        
        e sono estremamente
        
        diffusi tra
        
        le biomolecole
        
        (es. lipidi o trigliceridi)
- - - - del glicerolo
        
        con acidi grassi;
        
        un -OH primario
        
        del glicerolo
        
        è esterificato
        
        dall'acido fosforico;
        
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  - - - del glicerolo
        
        con acidi grassi
        
        a lunga catena
    - - sono di fondamentale
        
        importanza biochimica:
        
        la struttura base
        
        è data da un
        
        unico residuo alcossilico
        
        (quello del
        
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    - - residuo alcossilico del glicerolo
        
        abbiamo
        
        3 residui acilici
        
        di acidi grassi naturali:
        
        -COR; -COR'; e -COR''
        
        possono essere
        
        saturi o insaturi
        
        e uguali o diversi
        
        tra loro
        
        se il 1° ed il 3° residuo acilico
        
        sono diversi,
        
        il trigliceride
        
        è otticamente attivo
    - - gli olii sono liquidi:
        
        (es. olio di oliva)
        
        e sono costituiti da
        
        miscele complesse
        
        di trigliceridi
        
        in cui prevalgono
        
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        trioleina: 3 residui dell'ac.oleico
      - i grassi sono solidi:
        
        (es. burro)
        
        e sono costituiti da
        
        miscele complesse
        
        di trigliceridi
        
        in cui prevalgono
        
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        tristearina: 3 residui dell'ac.sterico
- - - - all'insieme delle
        
        biomolecole insolubili
        
        in H2O che comprendono:
        
        a) lipidi che
        
        non contengono
        
        la funzione "estere"
        
        e non sono idrolizzabili
        
        ed appartengono
        
        a questo gruppo:
        
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        b) lipidi che
        
        contengono
        
        la funzione "estere"
        
        e sono quindi
        
        idrolizzabili
        
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        appartengono
        
        a questo gruppo:
        
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- - - - equilibrio spostato a destra
        
        (dieni coniugati
        
        e legami-H intramolecolari)
    - - le ultime 2 forme
        
        sono destabilizzanti
      - la base coniugata
        
        è ulteriormente
        
        meno stabile
        
        della corrispondente
        
        base coniugata
        
        di un beta-chetoestere
      - il pKa della alfa-posizione
        
        di un 1,3-diestere
        
        sale ulteriormente
        
        a circa 12-13