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DIASTEROISOMERI - Coggle Diagram
DIASTEROISOMERI
diastereoisomeri
cosa succede se
in una molecola c'è più
di un carbonio asimmetrico?
con 2 C*:
i 2 carboni
hanno stessa configurazione
S o R
i 2 carboni hanno
configurazioni
uno S e l'altro R
o viceversa
complessivamente:
con 2 C* =>
S.S e R,R (coppie enantiomeri) + S,R e R,S (coppie enantiomeri)
4 stereoisomeri totali
divisi in
2 coppie di enantiomeri
e le 2 coppie
non hanno
nessuna relazione
di specularità
tra loro
e si definiscono diaterioisomweri
si definiscono diasteroisomeri
gli stereoisomeri
contenenti
carbonio asimmetrico
che non sono
immagini speculari
l'uno dell'altro
(es. S,S e S,R)
i diasteroisomeri
hanno proprietà
chimiche
e fisiche
diverse tra loro:
sono facilmente separabili
con i normali metodi
chimico-fisici
quando 2 o più
diasteroisomeri
differiscono tra loro
per la configurazione
di un solo C*
si dicono Epimeri
es)
S,S,S,S e S,S,S,R
sono diasteroisomeri
ed epimeri
S,S,S,S e S,S,R,R,
sono diasteroisomeri
ma non epimeri
e pertanto:
la coppia (S,S ; R,R)
sono enantiomeri,
immaggini speculari,
non sono separabili
tra loro
analogamente
i 2 enantiomeri
della coppia (S,R ; R,S)
non sono separabili
tra loro
la coppia (S,S ; R,R)
ha caratteristiche
chimico-fisiche
diverse ed è perciò
separabile
dalla coppia di enantiomeri
(S,R ; R,S)
S,S è diasteroisomero
di S,R e R,S
S,R è diasteroisomero
di S,S e R,R
e così via
qunidi
(diasteroisomeri
si possono separare
ma enantiomeri no)
le mesoforme
es)
quanti stereoisomeri reali
ha il 3,4-dimetilesano?
in teoria 2C*=
4 (n° massimo)
gli stereoisomeri reali
totali sono 3
(il tratteggio in mezzo alla Fischer
è piano simmetria)
A +B
è una miscela racemica
di enantiomeri
non separabili
1 more item...
qualora separati,
A e B sarebbero
otticamente attivi
C e D
sono sovrapponibili
per cui sono
la stessa molecola,
1 more item...
se, pur
in presenza di C*,
si verificano
(in uno o più stereoisomeri)
situazioni
di simmetria interna
alla molecola
le 2 immagini sono
1 more item...
in presenza
di mesoforme,
il n° masimo di stereoisomeri
calcolato in base
al n° di atomi di C*
non coincide con
il n° reale
pertanto
tali stereoisomeri
si definiscono
mesoforme
e non sono otticamente attive
il n° reale è
inferiore
a quello calcolato
le configurazioni assolute (R, S)
delle mesoforme
non si assegnano:
si usa il prefisso
"meso"
es) meso-3,4-dimetilesano
le configurazioni assolute (R,S)
dei C* nei diasteroisomeri
otticamente attivi
si assegnano come al solito
altro esempio
stereoisomeri dello
1,3-dietilcicloesano
trans-1,3-dietilcicloesano (coppie antipodi)
cis-1,3-dietilcicloesano 8mesoforma)
attenzione:
le mesoforme sono
sono presenti
solo quando
ci sono carboni asimmetrici
altrimenti
si hanno diasteroisomeri
1 more item...
trasformazione di una proiezione di Fischer in una a cavalletto
nel passaggio
eclissata/sfalzata
è fondamentale
mantenere la configurazione
dei C*, cioè,
nell'esempio,
la rotazione oraria
nella sequenza
1 more item...
e la rotazione antioraria
nella sequenza Et-H-CH3 legata al C4
attenzinoe:
nel passaggio Fischer/ Cavalletto
si rischia di disegnare
l'enantiomero
della molecola assegnata
pertanto,
guardando la Fischer
da sopra,
i sostituenti
in orizzontale
si dirigono in alto,
mentre in verticale
vanno "sotto"
per non commettere errori,
si può seguire
sempre lo stesso criterio:
es) far corrispondere
sempre il C*
in alto nella Fischer
con quello di destra
della cavalletto
per definizione,
i sostituenti
posti in verticale
nella Fischer
sono orientati
"dietro" al foglio,
e i sostituenti
in orizzontale
si dirigono
verso l'osservatore
in definitiva
una Fischer corrisponde
ad una cavalletto eclissata
in cui i sostituenti
che sono in verticale
nella Fischer
puntano in basso
proiezione d Fischer nota la configurazione assoluta
poi eseguire
un numero pari
di scambi per
portare in verticale
la catena più lunga
poi disporre gli altri
in senso orario (R)
dalla priorità maggiore
verso la minore
C3:
disegnare la croce
di Fischer e porre
il sostituente
a priorità minore
in basso
eseguire
la proiezione di Fischer
del 3-etil-2,3R,4S-trimetil-esano
C4:
eseguire la stessa sequenza
configurazione assoluta a partire dalla proiezione di Fischer
lo stereoisomero A è il 3S,4s-dimetilesano
lo stereosomero A
è 3S,4S
B è obbligatoriamente
il 3R,4r-dimetilesano
non ha senso assegnare
le configurazioni
alla forma meso C:
si nomina
come meso-3-4-dimetilesano
C4 di A
(ultimo configurazione S)
utilizziamo,
come esempio,
gli stereoisomeri
del 3,4-dimetilesano
(C è mesoforma)
C3 di A
osservare la direzione
di rotazione
dello sguardo
ed assegnare la
configurazione assoluta
eseguire un n° pari
di scambi
per portare
il sostituente a
priorità minore
"in basso"
(ciò corrisponde
1 more item...
(ultimo configurazione S)
S= verso osservatore, R= dietro
configurazione assoluta C* in molecole cicliche
4) riportare
il dato sulla Haworth
2) fare le Fischer
di ciascun carbonio asimmetrico
fuori dall'anello
guardando
il carbonio come
se fossimo al centro
dell'anello
3) determinare
la configurazione assoluta
del C sulla Fischer
usare
priìoiezioni di Haworth
e tramite rotazione sul piano
del ciclo,
potare il C*
da assegnare sulla
posizione posteriori
o esterne
diasteroisomeri
regola generale:
il n° massimo
di stereoisomeri possibili
per una molecola con C*
è dato dalla relazione
N max ster= 2 alla n
con 3 C*
sono tutte
coppie di enantiomeri
S,S,S ; R,R,R + S,S,R ; R,R,S + S,R,S ; R,S,R + S,R,R ; R,S,S
abbiamo 8 stereoisomeri
totali
in 4 coppie di enantiomeri
tra loro diasteroisomeri
estendiamo l'analisi
del numero
di stereoisomeri
possibili ad una molecola 3 C*
nomenclatura dei diasteroisomeri
3S,4S-dimetilesano
nel caso dell'utilizzo
di proiezioni di Fischer
si usano
i simbpoli R e S
(configurazioni assolute
dei centri chirali)
(S= verso osservatore, R= dietro)
le proiezioni di Fischer
si eseguono
usando una croce
a più bracci:
tante braccia quanti sono
i centri chirali
3S,6S-dimetilottano
molecole
a catena aperta
con più di
un centro chirale
sono rappresentabili
anche mediante
proiezione di Fiscer
a)
nelle molecole cicliche
le due coppie
di diasteroisomeri
sono identificate
mediante
i prefissi
cis- e trans-
es)
i nomi
trans-1-etil-3-metil-cicloesano
e cis-1-etil-3-metil-cicloesano
questi indicano
molecole
rappresentabili
in 2 modi,
ognuno dei quali
1 more item...
b)
es)
proiezione di Noyori:
catena più lunga
distesa a zig-zag
sul piano del foglio
e sostituenti
orientati
2 more items...
nelle molecole
a catena aperta
le 2 coppie
di diasteroisomeri
sono identificati
mediante
i prefissi sin-anti
sin sono le cis( stesso lato) e anti è trans(lati opposti)
trasformazione di proiezione a cavalletto in una Fischer
si esegue la sequenza descritta al punto 4
1) mantenendo
le configurazioni dei C*,
convertire la cavalletto
assegnata
nella corrispondente
eclissata con
la catena più lunga
1 more item...
2) trasformare
la cavalletto eclissata
nella Fischer curando che:
a) il C* di destra
nella cavalletto
diventi quello
in alto nella Fischer
b) i sostituenti "di sotto"
nella cavalletto
vadano in verticale
nella Fischer
