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CINETICA - Coggle Diagram

- - - - K eq <(min) 1
        
        (l'equilibrio è spostato
        
        a sinistra)
    - - Keq> (mag) 1
        
        (l'equilibrio è spostato
        
        a destra)
  - - - delta G = variazione di energia libera
      - delta H = variazione di entalpia (calore scambiato a pressione costante)
      - delta S = variazione di entropia (misura del passaggio disordine/ordine)
      - T = temperatura in gradi °K
      - R = costante dei gas (1.98 cal/°C/mol)
  - - - sulla posizione
        
        dell'equilibrio
        
        è rilevante solo se
        
        delta S è minore di 0
    - - in cui avviene
        
        un passaggio
        
        2disordinato --> ordine"
  - - - (disordine)
        
        si fondono in una
        
        (ordine)
  - - - (nessuna variazione
        
        di "ordine")
      - --> delta G (circa uguale) delta H
    - - (variazione
        
        "ordine"--> "disordine")
      - --> delta G >(mag) delta H
        
        (entrambi negativi)
    - - conoscendo il delta H°
        
        si ha una stima del delta G°
        
        e qunidi ,
        
        della posizione
        
        dell'equilibrio
  - - - dalla tabella
        
        di energia media
        
        dei legami
        
        per la scissione omolitica
  - - - del delta G°,
        
        e quindi della
        
        posizione dell'equilibrio
  - - - se si conoscono
        
        le variazioni di H
        
        relative alla
        
        rottura del legame
        
        nei reagenti
        
        (delta H°R sempre > (mag) 0)
        
        e alla formazione
        
        dei legami
        
        nei prodotti
        
        1 more item...
- - - - sulla situazione
        
        ordine/disordine
        
        nel passaggio
        
        reagenti/ST:
        
        delta S > (mag)0:
        
        lo ST è più disordinato
        
        1 more item...
        
        delta S< (min) 0:
        
        lo ST è più ordinato
        
        1 more item...
  - - - durante lo stato
        
        di transizione
        
        si rompono legami
  - - - il raggiungimento dello ST
        
        e quindi la cinetica
        
        del processo,
        
        dipende solo
        
        dal 1° equilibrio
        
        che può essere
        
        1 more item...
    - - il 2° equilibrio
        
        è assolutamente
        
        cintiamone ininfluente
        
        in quanto,
        
        per la meccanica statistica,
        
        lo ST di qualsiasi
        
        1 more item...
  - - - dipende dalla
        
        variazione di energia libera
        
        (delta G **)
        
        nel passaggio
        
        reagenti/ stato di transizione
  - - - come il risultato
        
        di 2 equilibri
        
        concomitanti che
        
        vanno dai reagenti
        
        allo stato di transizione (ST)
        
        e da questo
        
        ai prodotti
  - - - l diagramma di energia
        
        della reazione
        
        in funzione
        
        della variazione
        
        di energia libera G
- - - - è facile immaginare
        
        che A e B si debbano
        
        incontrare
        
        per raggiungere
        
        lo ST (stato transizione)
      - cioè lo ST
        
        è bimolecolare
  - - - rappresenta
        
        la molecolarità
        
        dello ST (stato transizione),
        
        cioè indica
        
        quali
        
        e quante molecole
        
        sono coinvolte
        
        1 more item...
  - - - un meccanismo diverso
  - - - qualsiasi processo
        
        dipende dall'ordine
        
        di reazione
  - - - identici
        
        possono decorrere
        
        con andamenti
        
        cinetici diversi
        
        cinetica del 2° ordine
        
        cinetica del 1° ordine
  - - - ST( stato transizione)
        
        la velocità
        
        di qualsiasi processo
        
        è determinata
        
        dalla differenza
        
        di energia libera
        
        1 more item...
  - - - il processo avvenga
        
        in più stadi successivi,
        
        di cui uno solo
        
        sia misurabile
        
        (il più lento)
        
        e coinvolga
        
        la sola specie E
  - - - il significato
        
        di uno ST monomolecolare
        
        per la reazione
        
        del 1° ordine
- - - - sono tutti > (mag) 0
  - - - per delta Hr
    - - delta Hp
  - - - della anche
        
        "energia di dissociazione
        
        omolitica"
        
        è l'energia necessaria
        
        per separare
        
        la (le) copia(e)
        
        1 more item...
  - - - sono medi
      - e quindi variano
        
        in funzione
        
        del legame
        
        che si rompe
- - - - mediante un grafico
        
        delle energie
        
        dove sull'asse x
        
        si ha la coordinata di reazione (CdR)
        
        ossia un parametro
        
        che misura il progredire
        
        1 more item...
  - - - dell'urto tra A e B
        
        si trasforma in
        
        energia potenziale
    - - non sono
        
        nè completamente rotti (nei reagenti(
        
        nè completamente formati (nei prodotti)
  - - - della "valle energetica"
        
        dei reagenti
        
        a quella dei prodotti,
        
        passando per
        
        la scalata di
        
        una montagna
        
        1 more item...
  - - - di qualsiasi reazione
        
        è sempre > (mag) 0
  - - - è sfavorito:
        
        termodinamicamente (delta E°R >(mag) 0
        
        e cineticamente (Ea2> (mag) Ea1)
- - - - dei meccanismi
        
        di reazione
        
        tramite misure cinetiche
        
        ha permesso
        
        di razionalizzare
        
        le reazioni
    - - in 2 stadi,
        
        di cui il primo lento
        
        E<-->E+ + X-
        
        è lento
        
        E+ + F <--> G
        
        è veloce
        
        E* è un intermedio
        
        ad alta energia
        
        non isolabile
        
        (cinetica 1° ordine)
    - - in 2 stadi,
        
        di cui il secondo lento
        
        FH+ + E <--->G
        
        è lento
        
        F + H+ <-->FH+
        
        è veloce
        
        FH è un intermedio
        
        di basse energia,
        
        ma non isolabile
        
        (cinetica dipendente
        
        1 more item...
  - - - termodinamiche
      - e cinetiche
        
        permette di fare
        
        ipotesi sul meccanismo
        
        della reazione
        
        e sulla eventuale
        
        presenza
        
        di intermedi
    - - (Kcin ordine di reazione,
        
        molecolarità),
        
        consente di determinare:
        
        c) il delta G**
        
        dello stadio lento,
        
        d) il delta H**
        
        dello stadio lento
        
        b) qual è
        
        lo stadio lento
        
        dell'intero processo
        
        e) il delta S**
        
        dello stadio lento
        
        (situazione ordine/ disordine
        
        1 more item...
        
        a) se la reazione
        
        è mono
        
        o multi-stadio
    - - (energie di legame medie)
        
        consentono
        
        di determinare
        
        delta G°,
        
        delta H°,
        
        delta S°,
        
        e Keq
        
        del processo
        
        e pertanto,
        
        1 more item...
  - - - gocciola nel recipiente
        
        di raccolta
        
        con la velocità massima
        
        consentita
        
        dal più fino dei
        
        4 imbuti coassiali
    - - se una reazione
        
        avviene
        
        in stadi successivi,
        
        la sua velocità complessiva
        
        (quella misurabile),
        
        coincide con
        
        1 more item...
  - - - e lo stadio più lento
        
        prevede
        
        la presenza
        
        del solo reagente E
  - - - fisico
        
        dell'osservazione
        
        che la reazione
        
        procede con cinetica
        
        del 1° ordine (v= Kcin [E])
        
        monomolecolare)
- - - - la misura sperimentale
        
        della velocità fornisce
        
        v=Kcin [A][B]
    - - è del 2° ordine
        
        totale
      - e del 1° ordine
        
        per A e B
  - - - la misura sperimentarle
        
        della velocità fornisce
        
        v= Kcin [E]
    - - del 1° ordine totale,
      - del 1° ordine per E
      - ma di ordine 0 per F
  - - - è il numero derivante
        
        dalla somma degli esponenti
        
        cui sono elevate
        
        le concentrazioni
        
        dei reagenti
        
        che compaiono
        
        1 more item...
  - - - è la sequenza
        
        di eventi che
        
        dai reagenti
        
        porta ai prodotti
    - - del Kcin
      - e dei reagenti
        
        che influenzano
        
        la velocità di
        
        una reazione
        
        è di fondamentale importanza
        
        per la individuazione
        
        1 more item...
    - - delle varie reazioni
        
        è una condizione irrinunciabile
        
        per la previsione
        
        dell'esito
        
        delle reazioni stesse
- - - - la posizione finale
        
        di un equilibrio,
        
        ma non fornisce
        
        informazioni
        
        su quanto tempo
        
        sarà necessario
        
        1 more item...
  - - - una reazione (v)
        
        dipende dal successo
        
        o insuccesso
        
        delle collisioni molecolari
    - - ha successo
        
        (porta al prodotto) se:
        
        3) sviluppa una energia
        
        superiore
        
        ad una soglia minima
        
        detta energia di attivazione Ea
        
        i legami
        
        nei reagenti devono
        
        essere rotti
        
        1 more item...
        
        quindi l'energia
        
        per rompere i legami
        
        deve essere fornita
        
        1 more item...
        
        2) il numero di collisioni
        
        nel tempo è elevato:
        
        dipende dalla concentrazione
        
        dei reagenti
        
        1 more item...
        
        1) la geometria
        
        dell'urto è corretta:
        
        ciò dipende dalla
        
        probabilità
        
        1 more item...
  - - - A=costante di reazione
      - -Ea= energia di attivazione
      - Kcin= misurabile sperimentalmente
    - - di qualsiasi reazione
        
        si esprime come Kcin
        
        ed è inversamente
        
        ed esponenzialmente
        
        dipendente
        
        dall'energia di attivazione Ea,
        
        mentre è direttamente
        
        ed esponenzialmente
        
        dipendente dalla T°
    - - può essere espressa
        
        in termini logaritmici
      - lg Kcin= lg A - ea/2,3 RT
      - usando la relazione v0 Kcin
        
        (reagenti)
        
        la misura sperimentale
        
        del Kcin a varie T°,
        
        consente di determinare
        
        la costante di reazione (A)
        
        e l'energia di attivazione Ea