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E1, E2, (reazioni eliminazione) - Coggle Diagram

- - - - di un carbocatione sono:
        
        2) addizione di un nucleofilo
        
        (vedi addizione elettrofila
        
        agli alcheni SN1)
        
        3) perdita
        
        (trasferimento ad un Nu)
        
        di H+ dalla posizione
        
        adiacente
        
        al carbonio carico
        
        1 more item...
        
        a) trasposizione
        
        (vedi addizione elettrofila a
        
        agli alcheni e SN1)
        
        (schema 13)
- - - - nucleofili
        
        che sono basi coniugate
        
        di acidi
        
        con pKa> (mag) 14
        
        danno eliminazione E2
      - a parità
        
        di altre condizioni
        
        di reazione,
        
        la componente E2
        
        aumenta
        
        all'aumentare
        
        1 more item...
    - - temperature alte
        
        favoriscono la E2
      - gli ST (stati transizione)
        
        necessitano
        
        di un maggior salto
        
        energetico
        
        rispetto alle Sn2
      - sulla base
        
        delle considerazioni
        
        precedenti,
        
        le condizioni
        
        di reazione classiche
        
        per favorire
        
        1 more item...
      - e sono:
        
        potassa a caldo
        
        (KOH (idrossido di potassio)/H2O)
        
        alla T° di ebollizione
        
        alcossidi disciolti
        
        nell'alcol corrispondente
        
        alla T° di ebollizione
        
        (es. EtONa (etossidi di sodio) / EtOH (etanolo))
        
        anche se ingombranti
        
        1 more item...
    - - a parità di condizioni,
        
        i substrati 1°
        
        danno prevalentemente
        
        sostituzione,
        
        i substrati 3°
        
        danno esclusivamente
        
        eliminazione,
        
        i substrati 2°
        
        subiscono
        
        entrambi i processi
      - effetto del substrato
        
        esempio
  - - - ed i fattori
        
        che determinano
        
        la prevalenza
        
        dell'una
        
        o dell'altra
- - - - il processo è reversibile
        
        (cioè d'equilibrio),
        
        le quantità relative
        
        degli alcheni
        
        isomeri prodotti
        
        sono determinate
        
        1 more item...
  - - - i prodotti da SN1
        
        non sono mostrati
    - - E(opposti) 60%
    - - vanno nella
        
        stessa direzione
  - - - del doppio legame
        
        che si forma
        
        meritano un approfondimento
  - - - sempre
        
        miscele dei possibili
        
        regio-isomeri
        
        e stereo-isomeri
- - - - (il processo è reversibile)
    - - (lo stesso che
        
        si forma nelle SN1)
  - - - è solo una diversa
        
        evoluzione
        
        del carbocatione intermedio
        
        delle SN1
        
        che, nello
        
        stadio veloce,
        
        2 more items...
  - - - a) cinetica monomolecolare
      - b) scala di reattività
        
        dei substrati
      - c) trasposizione
      - d) effetto intenso
        
        del gruppo uscente
  - - - nel processo E1
        
        sia lo stesso carbocatione
        
        presente nel processo SN1
  - - - sempre le SN1
    - - caratteristiche identiche
  - - - (formazione di
        
        un carbocatione)
        
        è identificato
        
        a quello della SN1
    - - si differenzia
        
        dalla SN1
        
        solo per il 2°stadio
        
        veloce
        
        e non determinante
        
        per il processo
    - - è reversibile:
        
        letto da destra
        
        verso sinistra
        
        rappresenta l'addizione
        
        di HX agli alcheni
- - - - b)
        
        cinetica
        
        biomolecolare
        
        e irreversibile
      - d)
        
        orientamento (regiochimica)
        
        del doppio legame:
        
        se gli alcheni
        
        possibili
        
        sono più di uno,
        
        1 more item...
      - a)
        
        competono sempre
        
        con le SN2
        
        nucleofili forti
        
        sono sempre
        
        basi forti
      - c)
        
        scala di reattività
        
        dei substrati:
        
        i substrati sono
        
        tanto più reattivi
        
        quanto più stabili
        
        sono gli alcheni
        
        1 more item...
  - - - è irreversibile,
        
        i punti b, c e d
        
        indicano che
        
        il processo è sotto
        
        controllo cinetico:
        
        la netta prevalenza
        
        1 more item...
    - - la componente SN2
        
        non è mostrata
    - - reattività dei substrati
        
        crescente,
      - stabilità degli alcheni
        
        prodotti crescente)
  - - - del doppio legame
        
        è determinata
        
        dall'obbligo
        
        dei 2 gruppi uscenti
        
        (H+ e L-)
        
        di essere
        
        1 more item...
  - - - con un meccanismo
        
        costituito
        
        da un unico
        
        stadio concertato
  - - - devono obbligatoriamente
        
        trovarsi
        
        in conformazione anti periplanare (180°)
- - - - la stechiometria
        
        dei doppi legami
        
        nello alchene finale
        
        è determinata
        
        dal numero di protoni
        
        presenti
        
        1 more item...
  - - - 2 protoni
        
        sul C beta
        
        adiacente
        
        al C legato
        
        al gruppo L
        
        si ottengono
        
        1 more item...
    - - protone sul C beta
        
        adiacente
        
        al C legato
        
        al gruppo L
        
        si ottiene solo
        
        1 olefina
        
        1 more item...
  - - - tra i 2 gruppi uscenti
        
        (H+ e L-)
        
        comporta
        
        conseguenze importanti
        
        sia sulla regiochimica
        
        che sulla stereochimica
        
        degli alcheni
        
        1 more item...
  - - - vanno nella
        
        stessa direzione:
        
        l'equilibrio conformazionale
        
        favorisce il conformero
        
        anti
        
        (termodinamico)
        
        l'eliminazione
        
        è più veloce
        
        (controllo cinetico)
        
        sul conformero
        
        1 more item...
  - - - (concertato):
        
        2)
        
        il C che sta perdendo H+
        
        tende a passare
        
        ad ibridazione sp2
        
        liberando
        
        1 more item...
        
        3)
        
        il gruppo L
        
        tende a distaccarsi
        
        dal C
        
        portando con se
        
        1 more item...
        
        1)
        
        il Nu (nucleofilo)
        
        agisce come base
        
        e cede il suo
        
        doppietto elettronico
        
        1 more item...
        
        4)
        
        i 2 orbitali p
        
        sono in eclissi,
        
        poichè i 2 gruppi uscenti
        
        sono in anti
        
        1 more item...
  - - - si sta già formando:
        
        gli ST somigliano
        
        ai prodotti
    - - i prodotti
        
        stabilizza lo ST
        
        (postulato di Hammond)
    - - è sotto controlo
        
        cinetico
  - - - la stechiometria
        
        di tale protone
        
        e del gruppo
        
        determinano
        
        obbligatoriamente
        
        la stechiometria
        
        dell'alchene finale
  - - - l'epimero A
        
        fornisce,
        
        come prodotto
        
        principale,
        
        esclusivamente
        
        l'alchene E
      - l'epimero B
        
        fornisce solo
        
        l'alchene Z
  - - - nei cicloesani,
        
        la conformazione
        
        reattiva
        
        è sempre quella
        
        in cui i gruppi uscenti
        
        sono trans diassiali
        
        1 more item...
    - - 1) cis-1,2-dimetil-cloroocicloesano
      - 2) trans-1,2-dimetil-clorocicloesano
- - - - principali:
        
        a) monomolecolare
        
        (v= K [substrato]);
        
        sigla E1:
        
        compete sempre
        
        con la SN1
        
        1 more item...
        
        b) bimolecolare
        
        (V=K [substrato] [Nu])
        
        sigla E2:
        
        compete sempre
        
        con la SN2
        
        1 more item...
  - - - è necessario
        
        che sul carbonio
        
        beta
        
        (rispetto
        
        al gruppo uscente L)
        
        sia presente
        
        1 more item...
  - - - che consentono
        
        la sintesi
        
        di alcheni,
        
        dieni coniugati
        
        e alchini
  - - - (sia mono-
      - che bi-molecolari)
        
        e conducono
        
        alla formazione
        
        di insaturazione
        
        sul substrato
- - - - si ottiene
        
        aumentando la T°
        
        e/o la basicità
        
        del solvente
  - - - produce
        
        maggiori quantità
        
        relative di prodotti da SN1
        
        più stabili
        
        (energia di attivazione
        
        per il ritorno
        
        1 more item...
  - - - H2O; 25°
      - H2O; 80°
    - - SN1
        
        90
        
        81
      - SN2
        
        10
        
        19