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ANÁLISIS INSTRUMENTAL, ESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA DE CHIMBORAZO …

- - - - Consideremos la porción disolución comprendida entre dos electrodos planos de una celda de conductividad, la resistencia R correspondiente vendra dada por: , se denomina constante de la celda a la cantidad :
        
        Conductancia electrolítica (G), cuya unidad es el Siemens (S) = Ohm-1 o mho:
    - - La conductancia molar (L), donde c= S/cm y C es la concentración molar (mol/L) del electrolito totalmente ionizado, se define como:
      - La conductancia equivalente (Leq), se define como la conductancia de un electrolito de concentración 1 eq. para un volumen de 1L. Donde z representa la carga de la especie considerada:
    - - X aumenta al aumentar la concentración de los electrolitos hasta que a partir de un determinado valor de concentración empieza a disminuir.
    - - Disminuye el aumentar la concentración debido a que aumenta la atracción interiónica y disminuye la fuerza de repulsión de los iones:
    - - La conductividad de una disolución aumenta con la temperatura. Este aumento normalmente se expresa en %°C, y se denomina, en general las disoluciones acuosas poseen un CT cercano al 2%°C
    - - Células con dos electrodos; es el modelo clásico. Células con cuatro o más electrodos. Cálulas con sensor de temperatura.
    - - (S/cm), STD que significa sólidos totales disueltos(ppm ó g/L de CaCO3), salinidad (ppm ó g/L de NaCl)
  - - - Para evitar cambios en las sustancias efectos de capa sobre los electrodos, etc. Se aplica una corriente alterna
  - - - Sensibilidad: Es alta, por ello es un importante instrumento analítico para ciertas aplicaciones como por ejemplo detectores en cromatografía iónica
      - Exactitud y precisión: Con los estándares apropiados y un buen control de la temperatura podemos obtener una alta precisión y exactitud del orden del 0,1 %
      - Selectividad: Las medidas conductimétricas directas tienen poca selectividad ya que cualquier especie cargada contribuye a la conductividad total de la disolución
    - - Valoración conductimpetrica de HCl con NaOH: Se representan los valores de conductancia en función del volumen de valorante agregado.
- - - - Consta de dos conductores eléctricos llamados electrodos.
    - - En los electrodos de plata ycobre, así como en el condustor extremo, los electrones sirven de portadores de carga, moviendose desde el electrodo de cobre, a través del conductor, hasta el electrodo de plata
        
        Los procesos de los dos electrodos se describen mediante las reacciones:
  - - - El cátodo de una celda electroquímica es el elctrodo en el que tiene lugar la reducción y el ánodo es el electrodo en el que tiene lugar la oxidación, estas definiciones se aplican tanto en las celdas galvánicas en descarga como a las celdas electrolíticas
    - - Las reacciones redox son aquellas en las cuales hay intercambio de electrones entre las sustancias que intervienen en la reacción:
- - - - Electrodos Indicadores Metálicos
        
        Segunda Especie: Metal recubierto por una sal o complejo poco soluble del metal. Responde en forma indirecta a los aniones comunes.
        
        Tercera Especie: Si se introduce una cantidad pequeña y constante de mercurio (II) en una solución que contiene iones calcio y EDTA, además del equilibrio mostrado anteriormente, tenemos:
        
        Primera clase(Electrodos metal-ión metálico): Se utilizan para la cuantificación del catión proveniente del metal con que está construido el electrodo. Donde la ecuación de Nernst proporciona la relación entre el potencial del electrodo y la concentración del catión
        
        Indicadores para sistemas Redox: Este tipo de electrodo (platino u oro) es inerte; el potencial que desarrolla depende únicamente del potencial del sistema redox de la solución en la que está sumergido, por ejemplo una solución que contiene iones Ce(III) y Ce(IV):
    - - Implica la medida del potencial en función del volumen de reactivo valorante.
  - - - Debe poseer un potencial estable en el tiempo, frente a cambios de temperatura. Debe ser de fácil preparación y mantenimiento, reproducible y relativamente económico
        
        Usos generales
        
        Determinación ciantitativa selectiva de muchos iones inorgánicos y orgánicos en solución. Determinación de iones en un estado de oxidación específico dentro de una muestra. Determinación de velocidades y mecanismos de reacción.
    - - Junto con el electrodo de referencia se utiliza un electrodo indicador cuya respuesta depende de la concentración del analito
    - - El electrodo de referencia más ampliamente comercializado consiste en un electrodo de plata sumergido en una solución de cloruro de potasio que se ha saturado con cloruro de plata. El potencial de electrodo esta determinado por la ecuación:
    - - Se componen de mercurio en contacto con una solución saturada de cloruro de mercurio(I) que contiene tambien una concentración conocida de cloruro de potasio. El potencial de electrodo para esta semicelda esta determinada por la ecuación:
  - - - Estado: Se pueden analizar fácilmente la mayoria de las muestras líquidas y gaseosas.
      - Cantidad: Los límites de detección son de aproximadamente 10-5 a 10-6 M para electrodos convencionales.
      - Preparación: Se requiere poca preparación para muestras líquidas y gaseosas. l