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分子荧光分析法 - Coggle Diagram

- - - - 光致发光
      - 化学发光/生物发光
      - 热致发光
      - 场致发光
      - 摩擦发光
    - - 荧光
        
        瞬时荧光
        
        迟滞荧光
      - 磷光
- - - - 系间跨越
        
        激发单重态与激发三重态之间的无辐射跃迁。此时，激发态电子自旋反转，分子多重性发生变化
      - 内转换
        
        相同多重态电子能级中,等能级间的无辐射能级交换。通过内转换和振动弛豫，高激发单重态的电子跃回第一激发单重态的最低振动能级
      - 外转换
        
        激发分子与溶剂或其他分子之间产生相互作用而转移能量的非辐射跃迁外转换使荧光或磷光减弱或“猝灭”
      - 振动弛豫
        
        指在同一电子能级中以热能量交换形式由高振动能级至低振动能级间的跃迁，这一过程属无辐射的形式发出。发生振动弛豫的时间为10-13s—10-11s数量级
    - - 荧光
        
        10-7～10 -9s,第一激发单重态的最低振动能级→基态
      - 磷光
        
        10-4～100s；第一激发三重态的最低振动能级→基态
- - - - 荧光是由激发单重态最低振动能层至基态各振动能层间跃迁产生的；而磷光是由激发三重态的最低振动能层至基态各振动能层间跃迁产生的
      - 磷光的寿命比荧光长
      - 磷光辐射的波长比荧光长
      - 磷光的寿命和辐射强度对于重原子和顺磁性
        离子敏感
  - - - 试样室
      - 磷光镜
- - - - 斯托克斯(Stokes)位移
        
        在溶液的荧光光谱中，所观察到的荧光发射波长总是大于激发光的波长
        
        原因
        
        荧光发射时，激发态的分子衰变到基态的各振动能级，
        此时，不同振动能级也发生振动弛豫至最低振动能级，也造成能量的损失
        
        溶剂效应以及激发态分子可能发生的某些反应，也会加大斯托克斯位移
        
        激发态分子由于振动弛豫及内转换的无辐射跃迁而迅速衰变到S1电子态的最低振动能级，这是产生其位移的主要原因
      - 荧光发射光谱的形状与激发波长无关
        
        由于荧光发射是激发态的分子由S1的最低振动能级跃迁回基态的各振动能级所产生的，所以不管激发光的能量多大能把电子激发到哪种激发态，都将经过迅速的振动弛豫及内转换跃迁至S1的最低振动能级，然后发射荧光。因此荧光发射光谱的形状与激发波长无关
      - 激发光谱与发射
        光谱的镜像关系
    - - 分子产生荧光必须具备的条件
        
        具有合适的结构:有苯环或稠环的刚性结构有机分子
        
        具有一定的荧光量子产率
        
        ΦF=发出荧光量子数/吸收激发光的量子数
      - 荧光、磷光与分子结构的关系
        
        跃迁的类型π * →π，E大小顺序为π
        
        → n，n→π < π→π < n→σ < σ→σ
        
        共轭效应
        
        具有共轭体系的芳环或杂环化合物， π电子共轭程度越大，越易产生荧光; 环越多，共轭程度越大，产生荧光波长越长，发射的荧光强度越强
        
        刚性平面结构
        
        荧光物质的刚性和平面性增加，有利于荧光发射
        
        取代基效应
        
        给电子取代剂加强荧光
        
        —HN2， — NHR ， —NR2， — OH— OR ， — CN
        
        得电子取代基减弱荧光、加强磷光
        
        —C=O， — COOH ， —NO2
        
        取代基的位置
        
        重原子取代基效应
        
        —Cl， — Br ， —I
      - 环境对荧光、磷光的影响
        
        荧光猝灭
        
        pH的影响
        
        温度的影响
        
        溶剂的影响
    - - 荧光强度与溶液浓度的关系
        
        当F ， I0 ， ，l 固定不变时IF = K c
      - 测定条件的选择
        
        选择合适的激发波长和荧光波长
      - 定量分析方法
        
        标准曲线法
        
        直接比较法
- - - - 光电倍增管
    - - 光栅有两个单色器，光源与检测器通常成直角
    - - 氙灯光源高压汞光源
  - - - 荧光熄灭测定法
      - 催化荧光测定法
      - 直接荧光测定法
      - 低温荧光测定法
      - 固体荧光测定法
    - - 芳香族化合物存在共轭的不饱和体系，是有机化合物荧
        光测定的主要类型
    - - 大部分的酶、蛋白质、维生素等可发射荧光