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Le reazioni organiche - Coggle Diagram
Le reazioni organiche
Addizione Elettrofila a
(doppi legami C=C o enolati)
Idratazione (equilibrio)
Alchene + acqua
Alcol
Cat:
acido
Reazione di Michel
Enolato β-dicarbonilico +
carbonilico α-β insaturo =
Addizione del primo sul secondo
Addizione in β
Alogenazione
Alchene + alogeno molecolare
Alogeno alcano (due X)
Addizione in
ANTI
Alogenazione enolata
Enolato + alogeno molecolare
Composto "α-alogeno carbonilico" + ione alogenuro
Idrogenoalogenazione
Alchene + acido alogenidrico
Alogeno alcano (un solo X)
Markonikoff
Racemizzazione
Alchilazione enolata
Enolato + alogenoalcano
Composto carbonilico radicalmente nuovo
Reazioni minori
Ossidazioni organiche
Ossidazione degli alchilbenzeni:
Benzene-R + KMnO4 =
Acido benzoico
Epossidazione:
Alchene + peracido =
Epossido
Ossidazione degli alcoli I e II:
Alcoli prim + PCC =
Aldeide
Alcoli prim.+ KMnO4=
Acido carbossilico
Alcoli sec. + KMnO4 =
Chetone
Combustione:
Alcani + ossigeno =
Anidride carbonica + acqua + calore
Riduzioni organiche
Riduzione non selet. Aldeidi e chetoni
Aldeide/chetone + Idrogeno mol.=
Alcol prim. / Alcol sec.
Cat:
Pd/Pt
Riduzione selet. aldeidi e chetoni
Aldeide/chetone +
LiAlH4 + solv.protic
=
Alcol prim. o sec. + AlH3 + Li-solv. deprotonato
Riduzione dei nitrobenzeni
Benzene-NO2 + Idrogeno mol.=
Anilina (benzene-NH2)
Cat:
Pd/Pt :
Idrogenazione dei legami multipli
Alchene + Idrogeno mol.=
Alcano
Cat
: Pd/Pt
Alchino + Idrogeno mol. =
Alcano
Cat:
Pd/Pt
Alchino + idrogeno mol. =
Alchene
Cat:
cat. di Lindlar
Riduzione selet. derivati acidi carboss.
Deriv acido +
LIAlH4
=
Aldeide + Li-parte del derivato +
ALH3
Si riduce ancora e Alcol prim.
Formazione di carboanioni
Reattivo di Grignard
Alogenoalcano + Mg =
Reattivo di Grignard (R-MgX)
AMBIENTE ANIDRO!
Formazione di enolati
Carbonili non carboss. + base
Enolato + acid. coniugato
Polimerizzazione
: Alchene+ perossido liso= alcano lungo
Formazione di alcossidi
Alcol + metallo alcalino
Alcossido + Idrogeno mol.
Formazione cloruri acilici
Acid. carbossi. + Cloruro di tionile (SOCl2) =
Cloruro acilico + SO2 +HCl
Sostituzione nucleofila: ad un gruppo uscente si sostituisce un nucleofilo. Se non buono si protona
Sintesi di alogenoalcani da alcoli
Alcoli + HX
Alogenoalcani + acqua
Cat:
catalisi acida
Polialchilazione amminica
Eccesso
(tanto) di Alogenoalcano + ammina primaria
MIscela di prodotti amminici prim., sec. terz. e sali quaternari, alcuni protonati e altri no
Si instaurano anche equilibri acido-base tra le stesse ammine sostituite (protonate) e non sostituite (basiche)
Sintesi di eteri da alogenoalcani
Alogenoalcani + alcoli
Etere + acido alogenidrico
Sostituzione nucleofila degli EPOSSIDI
Epossido + buon Nu
Composto con su un carbonio un gruppo ossidrile (alcossido se non si protona) e sull'adiacente legato un sostituente nucleofilo
Addizione in
ANTI
Acetilazione (equilibrio)
Emiacetali + alcoli
Acetali + Acqua
Solo Sn1
perchè emiacetali solo terziari
Cat:
catalisi acida
L'uscita di un G.U negativo promuove l'entrata di un Nu negativo che lo sostituisca (negativo per essere generali)
Addizioni elettrofile aromatiche
Acilazione di Frieder-craft
Benzene + cloruro acilico
R-C=O-Benzene
Cat:
catalizzatore di Frieder-craft =
AlCl3/FeBr3
Solfonazione aromatica
Benzene + SO3
Benzene-SO3H
Cat:
Catalisi acida
Alchilazione di Frieder-craft
Benzene + Alogeno alcano
R-Benzene + acido alogenidrico
Cat:
catalizzatore di Frieder-craft =
AlCl3/FeBr3
Nitrazione aromatica
Benzene + Acido nitrico
Nitrobenzene + acqua
Cat:
un acido più acido del nitrico
Alogenazione aromatica
Benzene + Alogeno molecolare
X-Benzene + Acido alogenidrico
Cat:
catalizzatore di Frieder-craft =
AlCl3/FeBr3
β- Eliminazioni
Disidratazione
Alcoli+ base
Alchene + acido coniugato
Cat:
catalisi acida
Enolizzazione
Aldeide/ chetone + Base
Enolo + acido coniugato
Cat:
catalisi acida
Deidrogenoalogenazione
Alogenoalcani + Base
Alchene + ione alogenuro + acido coniugato
Zaitzeff
e
NECESSITA DI IDROGENI SUL Cβ
Sostituzioni nucleofile aciliche
A partire da molecole con un
BRUTTO GRUPPO USCENTE
ma con un
NUCLEOFILO FORTE
Condensazione aldolica
Aldeide + Enolato
Composto carbonilico α-β insaturo + ione idrossido
NELLA REAZIONE DEVE ESSERCI ACQUA PER FORZA
anche se non è un reagente
Idrolisi basica esteri
Estere + ione idrossido
Ione carbossilato + alcol
Equilibrio verso reagenti ma ultimo passaggio irreversibile
Imminazione (equilibrio)
Aldeidi/ chetoni + ammine prim.=
Immina + Acqua
Cat:
catalisi acida
Idrolisi basica ammidi
Ammina + ione idrossido+ calore
Ione carbossilato + ammina
Reazione di Claisen
Estere + enolato (dell'estere)
Enolato di β-cheto estere + alcol
A partire da molecole con un
BRUTTO GRUPPO USCENTE
e usando anche dei
CATTIVI NUCLEOFILI
(sia
CATALISI
che
PROTOTROPIA
)
Esterificazione di Fischer (equilibrio)
Acido carboss. + alcol
Estere + acqua
Cat:
catalisi acida
Idrolisi acida di esteri (equilibrio)
Estere + acqua
Acido carboss. + alcol
SONO LA STESSA REAZIONE MA INVERSA
Cat:
catalisi acida
Idrolisi acida di ammidi (equilibrio)
Ammidi + acqua
Acido carboss. + ammine sec. o meno
Cat:
catalisi acida
A partire da derivati con un
BUON GRUPPO USCENTE
(
no catalisi
)
Substrato:
CLORURI ACILICI
+
Nu: alcol=
Estere + HCl
Nu: ammina (sec. o meno)=
Ammide + HCl
Nu: acido carbossilico=
Anidride + HCl
Nu: acqua (idrolisi)=
Acido carbossilico + HCl
Substrato:
ANIDRIDE
+
Nu: alcol =
Estere +
acido carboss.
Nu: acqua
Acido carboss + acido carboss.
Nu: ammina (sec o meno) =
Ammide +
acido carboss.
Addizioni nucleofile aciliche
Emiacetilizzazione (equilibrio)
Cat:
catalisi ACIDA
Aldeide/ chetone + alcol
Emiacetale
Idratazione carbonilica
(equilibrio)
Formaldeide
+ acqua
Gem-diolo
Cat:
catalisi acida
non solo formaldeide ma altre aldeidi equilibri minimi
Sintesi di alcoli da Grignard
Reattivo di Grignard (R-MgX) + Aldeidi/chetoni + H+
Alcol prim/ sec. + MgX+