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聚合物的黏弹性 - Coggle Diagram
聚合物的黏弹性
描述聚合物黏弹性的力学模型
Voigt模型:描述
交联
聚合物的
蠕变
过程,弹簧与黏壶的
并联
模型
Burger模型:四元件模型,能够较为完整的描述
线性
聚合物的
蠕变
曲线
Maxwell模型:描述
线性
聚合物的
应力松弛
过程 弹簧与黏壶的
串联
模型
时温等效原理:高分子具有弛豫特性,不仅与温度有关还与时间有关,在温度不变的情况下,改变外力作用的时间同样可以使得聚合物表现出三种力学状态,表明时温等效。
根据WLF方程,和移动因子可以绘制模量时间曲线并移动(以Tg为参考温度)
力学松弛
应力松弛
在
恒温、恒定形变
的条件下:试样内部的应力随时间的延长而逐渐减小
原因
:高聚物试样被拉长、分子不平衡过渡到平衡的构象,即链段顺着外力的方向运动衣减少或消除内部应力
链段顺着外力的方向运动,以减小或消除内部应力,交联聚合物不发生
黏流形变
,应力不会松弛至零。
滞后和力学损耗
理想黏性液体:应变落后于应力90度(π/2)
高分子黏弹体:应变比应力落后(0到90度)
理想弹性固体,施加应力,应变瞬时响应
高聚物在交变的应力作用下,形变落后于应力变化,称为滞后
原因:链段在运动时要受到内摩擦力的作用,链段的运动跟不上外力的变化,应变落后于应力
刚性分子的滞后现象小,柔性分子滞后现象严重
与外力作用的频率(时间)和温度有关。在一定的频率范围内和Tg附近几十度的范围内滞后现象严重。时温等效(外力作用频率和降低温度)
蠕变:
恒定温度
、较小
恒定外力
下形变随时间的增加而增大
高弹形变
:外力作用时间和链段运动所需要的弛豫时间有相同的数量级是,链段运动使卷曲的分子链伸展开来(形变量大,回复是逐渐的,可逆的)运动机理:是链段运动,是构象变化(卷曲到伸展)克服分子间作用力不能瞬时完成
黏性形变
——永久变形 分子链之间没有化学交联,外力作用时间和整根分子链运动的弛豫时间有相同数量级时,有分子间的相对滑移,称为黏性流动
1、
瞬时普弹形变
:瞬时产生、瞬时回复(运动机理:键长键角的变化,是符合胡克定律的)
温度依赖性
:蠕变性能反映材料的尺寸稳定性和长期负载能力,分子链柔性越大,蠕变越大。橡胶的交联,能够提高抗蠕变性能
应变落后于应力时,则发生滞后现象,每一循环变化中有能量被消耗掉,转化为热能,能量用来提供链段运动时克服内摩擦力——力学损耗
动态模量
储能模量
损耗角正切
引言
理想弹性固体:符合胡克定律,应力与应变成正比,比值为常数理想黏性液体,符合牛顿定律,
耗能性
:能量全部用于克服内阻,无储存
依时性
:形变随时间线性发展
储能性
:能量储存为应变能,无能量损耗
瞬时性
:不依赖时间
高分子固体
:不服从胡克定律,受力时形变随时间逐渐发展,除去外力后形变逐渐回复,且往往残留永久变形——高分子固体在变形过程中包含有黏流形变
高分子流体
:不服从牛顿流体定律 粘度随剪切速率变化,包含熵弹性形变,储存部分能量——高分子液体在流动过程中包含可回复的弹性形变
高分子材料的力学行为通常表现为弹性与黏性相结合的特性,称为
黏弹性
,本质是由于聚合物分子运动具有
弛豫特性
产生原因:分子间存在内摩擦作用,分子运动需要时间,分子响应与外力达不到平衡
力学弛豫:聚合物的力学性质随时间的变化,表现为蠕变、应力松弛、滞后、内耗
外力作用时间
和
温度
(
时温等效
)