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ORGANICA II :two: RIDUZIONE - Coggle Diagram
ORGANICA II :two: RIDUZIONE
RIDUZIONE SELETTIVA
C=O
non riducono C=C
LiAlH4
H TRANSFER
riduce tutto tranne :forbidden:
acido carb.
ESTERE :arrow_right: alcol
estere :heavy_minus_sign: elettron attrattore
H- attacca C=O
intermedio tetraedrico, esce -OR
si forma aldeide
doppio TRANSFER H
alcolato di Litio
quench H+
Ammidi :arrow_right: ammine
H attacca C=O
C=O attacca Li
poi AlH3
risonanza ->O-AlH3
Doppio transfer di idruro
si forma un intermedio
AMMIDI :arrow_right: ALDEIDI
Doppietto O su orbitale Al
H transfer su C=O INTERMEDIO
QUENCH H+
NaBH_4
H TRANSFER
:check: per Κetoni - Aldeidi
:forbidden: IMMINA
:question: lento estere
ALDEIDI-KETONI :arrow_right: alcol
Solventi protici :heavy_plus_sign: EtOH
H- attacca C=O
O- si protona
H3B-OEt continua la reazione
BH_3
borano - gas :cloud:
si lega con O
riduce gruppi carb elettron ricchi
AMMIDI :arrow_right: AMMINE
doppietto N tra c=N
elettroni del CO attaccano il B del borano
doppietto torna N
espelle O-BH_2
BH_3 attacca C=N
quench AMMINA
ACIDO CARBOSSILICO :arrow_right: alcol
NON LO CHIEDE ALL’ESAME
si forma l’estere dell’acido carbossilico esce H_2
si forma il mono acil borano
divente un tri acil borano
DIBAL
di iso-butil Al-H
esano
T -78°C
ESTERI-AMMIDI :arrow_right: ALDEIDI RC=OH
doppietto O va su orbitale Al
H va su C carbonilico H Transfert
intermedio tetraedrico
quench acido H2O va su Al, si forma C=O
esce -OR
aldeide + OEt + Al-OH + H+
NITRILE :arrow_right: ALDEIDE
N attacca Al
H TRANSFER H attacca C del nitrile
quench, O H2O va su Al
ALDEIDE + AMMINA
RIDUZIONE SELETTIVA
C=C
C-N
riduzione di tipo
SIN stesso lato(cis )
Si usa anche
H2 - Ni/Al
RaNi
🥉
ANELLIBENZENE
Doppi legami =
Anelli di benzene
senza toccare C=O
H2 Pd/C
💨 + 🪙
riduce C=C
riduce C-N
immine
estere
α β insaturi
RIDUZIONE
DI LUCHE
CHETONE :arrow_right: ALCOL
CeCl NaBH4 MeOH
rid C=O ad OH
H del B attacca C=O
C=O attacca H del Ce(III) MeO
non tocca altri doppi legami C=C nelle catene alifatiche
LINDLAR
🍫
ALCHINI :arrow_right: ALCHENI
H2
Pd/CaCO3 Pb(OAC)2
alternativa
Pd/BaSO4-
legame C-Cl
ACILCLORURI :arrow_right: ALDEIDi
H2 Pd/BASO4-
quinolina per disattivare
H_2 Pd/C
N=C
🟡
AMMINAZIONE RIDUTTIVA
H-2 Pd/C
abbiamo NH
Riduzione
⬇️
NITRO GRUPPI :arrow_right: AMMINE
prima si effettua la sostituzione elettrofila
poi la riduzione
H_2 Pd/C
alternativa
Sn HCl
IDROGENOLISI
🔹
C-O e C-N
H_2 Pd/C
Otteniamo
toluene + ammina (C-NH_2)
Toluene + alcol R-OH (C-OR)
ALTRE RIDUZIONI
rimuovere
C ≡ C
BUTIL LITIO BuLi
litiato Li + si attacca al C del triplo legame
H con butile forma il butano
posso collegare un pendagli o all’alchino
ora che ho funzionalizzato la molecola
riduco con H_2 Pd/c
RIMOZIONE
-OH
Tosil cloruro - Et3N + piridina
doppietto dell’O dellROH attacca S che perde Cl
forma tosilato
REAZIONE DI MOZINGO
rimozione gruppo
CHETONICO C=OR_2
Ottengo TIONILE
BF_3 - Tiolo
O chetone va su orbitale Β
doppietto S del tiolo va su C
O-BF3, O attacca H del Tiolo
BF_3 si stacca
perdo OH
forma ditiano perdo H+
WOLFF-KISHNER
riduzione chetone
idrazina
N attacca carbonile perdendo H
forma idrazone
OH attacca H al NH”
carica su N forma N=N
il doppietto C=N attacca un H dell’H2O
poi OH- prende H su N-H
legame C-N prende H di H2O
perdo N_2
RIDUZIONE SELETTIVA
riduce C=N
:forbidden: NO C=O
Na(CN)BH3
sodio ciano boro idruro
+blando di NaBH4
formaldeide C=OH2
pH6
AMMINA 1° :arrow_right: AMMINA 2°
formaldeide C=OH2 (forma RISONANZA reagisce)
Il doppietto N atta il C della C=OH2 che perde O
forma H2O
Na(CN)BH3 trasferisce H su C dell’aldeide
ALDEIDE :arrow_right: IMMINE