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聚合物的分子运动 - Coggle Diagram
聚合物的分子运动
聚合物的玻璃化转变
玻璃化转变理论
自由体积理论:自由体积是液体或固体中未被分子占据的体积,是分子链调整构象、链段实现运动所必需的,自由体积随温度的下降而降低,到达某一温度时自由体积到达最小值,链段运动被冻结,分子链构象不能再调整,聚合物进入玻璃态。Tg以下自由体积分数为0.025
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影响玻璃化转变温度的因素
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共聚:无规共聚物只有一个Tg,介于两种原料之间,随组分含量有变化(线性或非线性)。嵌段或接枝共聚物取决于两者的相容性,完全相容一个Tg,完全不相容,有两个与原料完全相同或接近的Tg,部分相容,有处于原料Tg之间的两个Tg。交替共聚物,一个Tg
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分子运动的特点
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1、高聚物分子运动的特点
分子运动的时间依赖性
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观察时间远小于弛豫时间:运动单元来不及做出响应,分子来不及运动,处于冻结状态。
观察时间远大于弛豫时间:有充分的时间使得分子运动
观察时间约等于弛豫时间:分子能够运动,可以观察到。
低分子液体无弛豫现象,高分子各运动单元的弛豫时间不同,有明显的弛豫特性,可画弛豫时间谱
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2、聚合物的三种力学状态
结晶聚合物的形变温度曲线(P48)
结晶聚合物仍然有玻璃化转变,但由于结晶部分,链段的运动受到限制,模量下降的不明显,在Tg到Tm之间不存在高弹态,超过熔点Tm之后,结晶瓦解,模量迅速下降。分子量较高,(Tm小于Tf)在Tm之后可出现高弹态,若分子量较低,(Tm大于Tf)在Tf之后直接变为粘流态
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