Philippe BANET CM2
Copolymérisation
Architecture
Polymérisation
Statistique
r1 = r2 = 1
A blocs
r1 et r2 > 1
Alternée
r1 = r2 = 0 (alternance parfaite)
r1 et r2 < 1 (alternance non parfaite)
Greffée
Par étapes
Fonctions antagonistes sur deux monomères différents A-R1-A et B-R2-B
R1 en alternance parfaite
2 paramètres :
- Réactivité de B porté par R2 et R3
- Proportion de R2 et R3
Notion d'équiréactivité et équiproportion
Copolymères (bio)dégradables
En chaîne
2 monomères M1 et M2 même nature
2 paramètres :
- Réactivité entre M1 et M2
- Leur proportion
Equation de Mayo-Lewis (composition copo)
Polymères en masse
Morphologie
r : rapport de réactivité des sites actifs
r1 = k11/k12
r2 = k22/k21
Amorphe (pelotes statiques)
- Absence de régularité
- Par refroidissement rapide
Semi-cristalline (parties amorphes + cristallines)
- Par refroidissement lent
- Grande régularité structurale
Fibreuse (microfibrilles)
Polymères naturels
Lamellaire (lamelles de qlq dizaine de nm d'épaisseur)
Polymères synthétiques
Taux de cristallinité : proportion de matière dans l'état cristallin
Cristalline : les sphérolites
Arrangements polycristallins
Polymères en solution
Interactions pol (2) - solvant (1)
- u11 : interaction solvant - solvant
- u22 : interaction pol - pol
- u12 : interaction pol- solvant
Si affinité, solvant gonfle et solubilise la pelote
Si pas d'affinité, le solvant sépare le polymère
Etude du mélange grâce au modèle de Flory-Huggins
- Entropie de mélange (faibles interactions entre molécules)
- Enthalpie de mélange (interactions entre molécules voisines différentes)
- Solution idéale (miscibilité sur toute la gamme de mélange)
- Solutions régulières X12,S = 0 (courbe concave avec 2 points spinodaux = éq entre 2 phases)
Séparation par abaissement de la T - Solutions irrégulières X12,S ≠ 0 (enthalpie élevée)
Séparation par augmentation de la T
Caractérisation des solutions de polymères
MM en nombre par osmométrie
MM moyenne en nombre
- Par cryométrie
- Par ébulliométrie
- Par tonométrie
- Par RMN
Courbe d'étalonnage universelle
Fractionnement par chromatographie d'exclusion (perméation de gel)
Viscosité