Nel settembre dello stesso anno conobbe sul lago di Como Enrichetta Blondel , figlia di banchieri ginevrini stabilitisi in Italia. I due innamorati, si sposarono a Milano il 6 febbraio 1808. Alessandro, in seguito a questo matrimonio, subirà alcuni cambiamenti e tra questi troviamo la sua conversione al giansenismo che avvenne dopo il “miracolo di San Rocco” quando Manzoni, durante la festa patronale, si perse nella grande calca parigina e, preso dal panico, invocò Dio perché riuscisse a ritrovare sua moglie e la strada di casa.
