单组元相图 及纯晶体的凝固

相图

凝固

相平衡条件

相律

基本概念

相:具有相同物理性质和化学性质的,与其他部分以界面分开的均匀部分

组元

各项化学势相等

f=c-p+n f:自由度 c:组元数 p:相数 n:影响系统平衡状态的因素数目

单元系相图

相图:在一定条件下,金属或合金所呈现对应相的图

三个相平衡线上温度和压力只有一个可以自由变化,另一个随另外一个在相平衡线上变化

交点o为三相平衡点,自由度为零,温度和压力都不能动

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3个区域内温度和压力都可以变化

同素异构体

clausius-clapeyron方程

3

2

两相平衡时温度和压力的关系由clausius-clapeyron方程决定

热力学条件

液态结构

结构起伏

能量起伏

长程无序,短程有序

需要有过冷度

形核

晶体长大

非均匀形核

均匀形核

过冷度越大,临界晶核半径越小

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在等温等压下,过程自发进行的方向是体系自由能降低的方向

实际凝固温度要低于熔点

形核功是表面能的1/3;液固相之间的体系自由能之差能够抵偿临界晶核表面能的2/3

形核率影响因素

原子扩散

形核功

5

7

晶体的长大方式与界面构造有关

纯晶体凝固时的生长形态

正温度梯度

负温度梯度