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GENERALIDADES - Coggle Diagram

- - - - Desviación estándar
        
        Coeficiente de variación
    - - M=Media calculada ± tS/√n
        
        Donde M equivale a Media verdadera, Media calcula es X media,S desviación estándar y t$parámetro T student.
      - Rango de Confiabilidad
        
        Si se considera el 90% a 95% a 99% de probabilidad para 5 pruebas o
        mediciones(n=5),se tiene:
        
        Rechazo de valores Dudosos.
        
        Existen diversos criterios para el rechazo o aceptación de
        valores en dependencia del numero de medida.
        
        Prueba Q
        
        a. Se ordenan los valores en forma ascendente
        b. Se encuentra la diferencia entre el valor dudoso y el inmediato
        c. Se calcula el rango de la serie incluyendo el valor dudoso.
        d. Se obtiene el cociente entre la diferencia (literal b) y el rango (literal c).
        
        Propagación de errores
        
        . Este error lo podemos expresar como el intervalo donde estamos seguros que está el valor de la medida (x ± ∆x) o como el porcentaje de error que tiene la medida (x; εx = a%) que resulta de dividir ∆x entre x.
        
        Estos errores se denominan, respectivamente, error absoluto y error relativo y es importante remarcar que el primero tiene unidades, mientras que el segundo no.
        
        Medidas indirectas
        
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        Indeterminados
        
        Esta desviación puede ser menor, mayor o igual que la incertidumbre en la medición individual y reﬂeja el error indeterminado en el valor medio de cada variable.
        
        . Cuando se trata de la propagación de dichos errores esta diferencia para cada variable debe atribuirse a variaciones fortuitas, o al error indeterminado en el resultado ﬁnal.
        
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        Propagación de errores Indeterminados
        
        Cuando P es el resultado de las sumas de y/o resta de mediciones promedios, la varianza (cuadrado de s) del resultado ﬁnal, es igual a la suma de las varianzas parciales, de los valores A B y C.
        
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- - - - La calibración incluye la selección de un modelo para estimar los parámetros que permitan determinar la linealidad de esa curva.
  - - - • La etapa de calibración analítica se realiza mediante un modelo de línea recta que consiste en encontrar la recta de calibrado que mejor ajuste a una serie de “n” puntos experimentales, donde cada punto se encuentra deﬁnido por una variable “x” (variable independiente, generalmente concentración del analito de interés) y una variable “y” (variable dependiente, generalmente respuesta instrumental).
        
        La recta de calibrado se encuentra deﬁnida por una ordenada al origen (b) y una pendiente (m), mediante la ecuación.
      - Por tener una buena exactitud y conﬁabilidad estadística, el método más empleado para encontrar los parámetros de la curva de calibrado es el método de los mínimos cuadrados Este método busca la recta del calibrado que haga que la suma de los cuadrados de las distancias verticales entre cada punto experimental y la recta de calibrado sea mínima o tienda a cero.
        
        . A la distancia vertical entre cada punto experimental y la recta de calibrado se le conoce como residual. En forma gráﬁca se representa como:
        
        Métodos de Calibrado
        
        Calibrado directo
        
        • Se obtiene la función analítica midiendo los patrones y calculando la concentración de analito por interpolación
        
        Adición patrón
        
        • Adición a una muestra de cantidades crecientes de patrón y cálculo de la concentración de analito por extrapolación
        
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        Calibrado directo
        
        Patrón o estándar: • Contiene cantidades conocidas de analito
        
        Blanco:• Contiene todos los reactivos y disolventes usados en el análisis (matriz), pero sin el analito
        • Mide la respuesta del procedimiento analítico a las impurezas o interferencia que existan en los reactivos
        
        CONSTTRUCCIÓN DE UNA CURVA DE CALIBRACIÓN
        
        Preparar estándares que cubran el intervalo adecuado de concentración y medir la respuesta del procedimiento analítico
        
        Restar la respuesta media de los tres blancos de la respuesta medida para obtener la respuesta corregida
        El blanco mide la respuesta del procedimiento cuando no hay analito presente
        
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- - - - son números que se obtienen a través
        de procesos de medición, por lo que casi siempre tienen cierto grado de incertidumbre o error
        
        Cuando efectuamos cálculos con números medidos, el error
        de medición se propaga, o se arrastra, en las operaciones matemática
      - las cifras significativas son los dígitos que se conoce con exactitud, mas un numero que s incierto
        
        Los ceros al principio de un número no son significativos. Simplemente ubican el punto decimal por ejemplo 1) 0,0254 tiene tres cifras significativas
        
        2) Los ceros dentro de un número significativa por ejemplo 2) 104,6 m tiene cuatro cifras significativas
        
        3) Los ceros al final de un número, después del punto final, son significativos ejemplo 3) 2705,0 tiene 5 cifras significativas.
        
        En el caso de enteros sin punto decimal, que terminan con uno o
        más ceros (ceros a la derecha) —por ejemplo, 500 kg podría significar como no
        
        Reglas para redondear
        
        • 1. Si el primer dígito a desechar es menor que 5, deje el dígito
        anterior como está
        
        Si el primer dígito a desechar es 5 o más, incremente en 1 el
        dígito anterior
        
        Las reglas para cifras significativas implican que el resultado
        de un cálculo no puede ser más exacto que la cantidad menos exacta tomada
        
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        Diferencias entre precisión y
        exactitud
        
        • Sabemos que medir, directa o indirectamente, consiste siempre en comparar dos magnitudes, la que queremos medir y la que hemos adoptado convencionalmente como patrón de medida
        
        Se define la precisión como la proximidad entre las indicaciones
        o valores medidos de un mismo mensurando, obtenidos en mediciones repeAdas, bajo condiciones especificadas.
        
        la exactitud viene definida como la proximidad entre el valor medido y el valor “verdadero” del mensurando
- - - - se conoce su límite de error. No existe n métodos sencillos mediante los
        cuales la calidad de un resultado experimental pueda ser evaluada con absoluta seguridad
    - - son aquellos que pueden atribuirse a causas
        definidas, como fallas en los materiales o equipos, impurezas en las substancias y reactivos, propiedades fisicas o químicas no consideradas
        en las muestras, o cambios fisicos inducidos a éstas últimas, como sobrecalentamiento.
        
        Errores personales:
        
        atribuibles al experimentador, como equivocación al anotar el dato de una pesada,error en la lectura de un volumen,errores de manipulación al transvasar materiales, al añadir una cantidad dada de reactivo y al permitir contaminación de muestras,entre otros.
        
        Errores instrumentales:
        
        Se atribuyen a imperfecciones de las herramientas de trabajo del experimentador como por ejemplo, los materiales , volumétricos (buretas, pipetas, matraces aforados) pueden contener o proporcionar volúmenes que difieren del indicado en su graduación.
        
        Errores metódicos:
        
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      - Errores indeterminados
        
        Los errores indeterminados son provocados por variaciones aleatorias o
        fortuitas que pueden variar dependiendo del analista observador, siendo mayores en el inexperto y menores en el experimentado y
        meticuloso.
        
        Error Absoluto