Alcuni centri urbani hanno origini risalenti agli Etruschi, che svilupparono una splendida civiltà nel I millennio a. C..
Tra questi ci sono Fiesole, Volterra, Populonia, Vetulonia, Cortona e Chiusi.
Esistono, inoltre, molti centri minori particolarmente fiorenti in epoca medievale ed altri in età rinascimentale come San Gimignano, Pitigliano, Certaldo, Anghiari, Sansepolcro, Pienza e molti altri.