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Especies Reactivas de Oxígeno y Sistemas Antioxidantes: Aspectos Básicos -…
Especies Reactivas de Oxígeno y Sistemas Antioxidantes: Aspectos Básicos
Toxicidad del Oxígeno
Especies reactivas del oxigeno
Radicales derivados del oxigeno
Peroxilo
Alcoxilo
Hidroxilo
Hidroperoxilo
Superoxido
No radicales derivados de la reducción del oxigeno
Ozono
Anion peroxinitrito
Acido hipocloroso
Oxigeno singulete
Acido hipobromoso
Sobreexpresión de ERO
Efectos sobre macromoléculas biológicas
Acidos nucleicos
Mutaciones
Carciogenesis
Apoptosis
Necrosis
Lipidos
Lipoperixodacion
De LDL
Ateroesclerosis
Proteinas
Daños en proteínas de membrana
Perdida de actividad enzimatica
Interrupción de vias metabólicas
Mecanismos Antoxidantes de Defensa a Nivel Celular y Extracelular
Agentes Antioxidantes de Alto Peso Molecular
Catalasa
Cataliza la reducción del peróxido de hidrógeno a agua
Presente en
Mitocondrias
Peroxisomas
Tiorredoxina reductasa
Selenoproteína
Contiene en su penúltimo carbono un residuo de selenocisteína
Superóxido dismutasa
Presente en
Célula
Espacio extracelular
Mitocondrias
Glutatión S-transferasa
GST citosólicas
μ
π
α
θ
GST microsomales
σ
κ
ζ
ω
Glutatión reductasa
Tiene la enzima FAD
Tiorredoxina
Polipéptido
Peso molecular de 12 kDa
Peroxirredoxinas
Posee residuos de cisteína en su centro catalítico
Subclases
Prx 2-cisteína atípica
Prx 1-cisteína
Prx 2-cisteína típica
Hemo oxigenasa
Dos isoformas
Una constitutiva (HO-2)
Inducible (HO-1)
Glutatión peroxidasa
Presente en varias isoformas
Presente en
Plasma
Fosfolípidos
Citosol
Agentes Antioxidantes de Bajo Peso Molecular
Compuestos Hidrosolubles
Vitamina C
Localizado
Citosol
Fluidos Extracelulares
Capacidad de aceptar electrones
Reacciona
Anión Superoxido
Radical Hidroxilo
Glucation
Protege grupos sulhidrilos de proteínas
Reacciona
Peróxido de Hidrógeno
Anión Superóxido
Radical Hidroxilo
Ácido úrico
Producto del metabolsmo
Buen atrapador de RL
Reacción ERO
Alatoína
Ácido cianútico
Parabénico
Compuestos Liposolubles
Vitamina E
Antioxidante más distribuido
En las membranas biológicas
Interrumpe la lipoperoxidación
Vitamina A
En la membrana
Impide la lipoperoxidación
Bilirrubina
Producto de degradación
Poderoso atrapador de radicales
Peroxilo
O2
Protege a la molécula contra el daño por RL
ERO: Estructura Electrónica y Formación
Formación de las ERO
Peroxilo, Alcoxilo
Se forman
Durante la ruptura de los peróxidos orgánicos
Durante la reacción de radicales con átomos de carbono con oxígeno
Hidroperoxilo
Formado
Dismutación espontánea del superóxido
Ozono
Gras triatómico de color azul pálido
Capa protectora de radiación solar
Producido por la fotodisociación del oxígeno
Se puede formar por las reacciones fotoquímicas
Nitrógeno
Hidrocarburos
Ácido Hipocloroso
Peroxidasas
Enzimas que remueven el peróxido de hidrógeno
Cataliza
La conversión de peróxido de hidrógeno a ácido hipocloroso
La oxidación de iones Br - I- y SCN-
Anión Peroxinitrito
Formado
Óxido nitrico (NO)
02-
Potente oxidante que induce nitración
Tirosina
Lipoperoxidación
Citotoxicidad
Exceso
Contrarresta efectos de vasodilatación
Radical Hidroxilo
Especies oxidantes más dañinas
Vida media corta
Alta reactividad
Logrado por la reacción Haber Weiss
Peróxido de Hidrógeno
Formado por la enzima superóxido dismutasa
Gran lipofilicidad
Permite atravesar membrana
Reaccionar por el anión superóxido
Anión Superóxido
Inestable
Equilibrio
Ácido Conjugado
Función importante en vivo
Descarga respiratoria
Células fagocitada
Oxígeno Singulete
Inversión en el espin
Electrones desapareados
Orbitales moleculares externos de la molécula de oxígeno
Estructura Electrónica del Dioxigeno y del Oxígeno Singulete
Singulete
Sigma
Radical libre
Conserva
Dos electrones desapareados en los orbitales moleculares externos
Giro
Giro paralelo
Giro antiparalelo
Delta
Dos electrones
Apareados a un solo orbital
Oxígeno
Estado Basal
Dos electrones desapareados
Ocupando diferentes orbitales moleculares externos
No unidos con otro electrón
Oxigeno es birradical
Radicales más reactivos
Busca un electrón
Establecer un par
Determinación de ERO
Radical superóxido
Inhibición de aconitasa
Cataliza la interconversión de citrato a isocitrato
Oxidación hidroetidina
Transfiere dos electrones al superóxido
Oxidación de la hidroetidina
Reducción del citocromo c
reducción de ferricitocromo c a ferrocitocromo c
Peróxido de hidrógeno
Fluorescencia de la diclorofluoresceína
Oxidación
2-7-diclorofluorescína
2-7- diclorofluoresceína oxidada
Inhibición de la catalasa por el aminotriazol
Reacciona con el complejo intermediario H2O2-catalasa
Reacciones de quimioluminiscencia
Detección y medición del superóxido
En
Cultivo celular
Neutrófilos
Macrófagos
Tejido vascular