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第二章：误差及分析数据的统计处理 :pencil2:, 第六章：氧化还原滴定法, 第三章：滴定分析 :silhouette:, 第四章：酸碱滴定法…

- - - - 仪器误差
      - 人员误差
      - 方法误差
      - 性质
        
        重复性、单向性、大小基本不变
    - - 由于偶然的失误造成的误差
      - 偶然误差的减小：多次实验取平均值
      - 性质
        
        对称性、单峰性、有界性、抵偿性
  - - - 准确度
        
        测定平均值与真值接近的程度
      - 衡量标准：误差
        
        绝对误差=测定结果-真实值
        
        相对误差=（绝对误差/真实值）×100%
    - - 衡量标准：偏差
        
        个别测量结果与几次测量结果的平均值之间的差值。
        
        平均偏差
        
        =∑|测定结果-平均值| / 测定次数
        
        相对平均偏差
        
        =平均偏差 / 平均值 × 100%
        
        绝对偏差=测定结果一算术平均值
        相对偏差=（绝对偏差/算数平均值）×100
        
        总体标准偏差
        
        无穷多次测量情况下的实验标准偏差
        
        样本标准偏差
        
        在一般的分析工作中，测定次数是有限的这时的标准偏差称为样本标准偏差
        
        相对标准偏差
        
        样本标准偏差与平均值之比
      - 精密度
        
        指在确定条件下，将测试方法实施多次，求出所得结果之间的一致程度
- - - - 若测定次数在10次以内，使用Q值检验法比较简便
  - - - 更快、更准确、成本更低
    - - 首先要求这两个平均值的精密度没有大的差别
- - - - 5前是奇数则将5进位
      - 5前是偶数则把5舍弃
  - - - 运算结果的有效数字位数决定于这些数据中绝对误差最大者
    - - 运算结果的有效数字位数决定于这些数据中相对误差最大者
- - - - 条件
        
        1.本法只在酸性条件下使用，但S2一和SO3在此
        条件下不能与I2定量反应；
        
        2.在碱性条件下：3I2+6OH-==5I-+IO3+3H2O
  - - - 在一定条件下，用I-还原（过量），产生定量的
        I2，然后用Na2S2O3滴定生成的I2。
  - - - 防止
        
        （1）酸度不能过大，以防析出I2；（4I-+O2+4H+===2I2+2H20；）（2）消除NO2一、Cu2+的存在；(氧化作
        用）（3）置于暗处，避光保存；(催化作用I2光
        催化为2I
        （4）析出I2后，不能放置过久；（5）滴定速度适当的快些；
    - - 防止
        
        （1）加入过量（2~3倍）KI；（2）反应过程使用碘量瓶，以防I2的挥发；（3）开始滴定时，不能剧烈摇动，且速度要慢；（4）温度不能过高。
  - - - 新鲜配置，放置过久，可能不形成蓝色，而是红
        色或紫色此络合物在用Na2S2O3滴定时褪色
        较慢，终点不敏锐。快到终点时加入指示剂，否
        则蓝色不易褪掉。
- - - - 如：测Ca2+含量
- - - - 去除方法
        
        2.湿法灰化
        
        1.干法灰化
- - - - 直接影响点对的电极电位
- - - - 挥发性大，易分解，易被空气中氧气氧化的物质
        不宜用加热提速
    - - 改变反应历程或降低活化能
    - - 一种氧化还原反应能促使另一氧化还原反应的进行。
- - - - 本身能发生氧化还原反应，且氧化态还原态颜色不同的
        指示剂
- - - - 如Ca离子的滴定：先用草酸根离子沉淀，再用高锰酸钾滴定草酸钙
  - - - 用适量试剂与待测物反应置换出能被滴定的物质，再用适当的标准物质滴定该物质
  - - - 待测物与过量滴定剂反应，用另一标准溶液滴定剩余的滴定剂，做差，算出反应的滴定剂，进而算出待测物
- - - - 准确称取一定量的物质，溶解后，在容量瓶内稀
        释到一定的体积，然后计算出该溶液的准确浓度
- - - - 滴定反应恰好完全反应的一点
    - - 在指示剂突然变色时停止滴定的一点
    - - 滴加标准溶液的操作过程
    - - 化学计量点和滴定终点之间的误差
- - - - 具有共轭性、相对性、广泛性
  - - - 溶剂分子之间存在的质子传递作用，其平衡常数称为水的质子自递常数，用 Kw表示
    - - 一元酸碱
        
        Kw=KaKb
      - 二元酸碱
        
        Kw=Ka1Kb2=Ka2Kb1
      - 三元酸碱
        
        Kw=Ka1Kb3=Ka2Kb2=Ka3Kb1
- - - - 种类
        
        甲基橙Mo
        
        红色3.1-橙色-黄色4.4（实际）红色2.4-橙色-黄色4.4（理论）
        
        酚酞PP
        
        无色8.0-红色10.0
        
        甲基红MR
        
        红色4.4-橙色-黄色6.2
      - 变色范围
        
        PH = PK（指示剂） ± 1
      - 影响变色的因素
        
        离子强度：影响PK（指示剂）
        
        温度
        
        指示剂用量：宜少不宜多，比如以酚酞为指示
        剂，滴加过多，会是滴定终点提前
        
        其他（如溶剂）
    - - 利用颜色的互补作用，使变色范围变窄，在终点
        时颜色变化敏锐。
        
        配置方法
        
        由两种或两种以上的指示剂混合而成
        
        在某种指示剂中加入一种惰性染料
- - - - 碳酸钠
        
        易获得纯品，易吸潮，干燥冷却后用减量法快速称
        量（称量误差较大）
      - 硼砂
        
        易获得纯品，不易吸水，但易失水，保存在湿度
        为60%的恒湿器中（称量误差小）
  - - - （1）H2C2O4-2H20
      - （2）KHC2O4
      - （3）苯甲酸
      - （4）邻苯二甲酸氢钾（常用）
- - - - 与金属离子形成的配合物不够稳定
      - 有逐级配位现象，滴定过程中突跃不明显
- - - - 指示剂封闭
        
        稳定性太高，EDTA过量后，指示剂游离不出
        来，无法指示终点，也叫做封闭效应。
        
        原因
        
        [M-指示剂] 的褪色特慢。（本身原因）2.由于IM—指示剂的稳定性>[M-EDTA]不能发生置换反应；
        
        消除方法
        
        1.若被测离子对指示剂有封闭现象，可加入过量的EDTA，再用标准金属溶液 反滴定 过量的EDTA。2.若干扰离子对指示剂有封闭限制，可加入掩蔽2.若干扰离子对指示剂有封闭限制，可加入掩蔽剂使干扰离子和掩蔽剂形成更稳定的无色配合物。3.所用蒸馏水要达标。
      - 指示剂僵化
        
        指示剂与金属离子形成胶体溶液或沉淀，在滴定时指示剂与
        EDTA的置换作用进行缓慢而使终点拖长。
        
        原因
        
        指示剂与EDTA的置换作用进行缓慢
        
        避免方法
        
        增大溶解度
- - - - 金属离子在水中和OH-生成各种羟基配离子，使金属离子参与主反应的能力下降
      - 金属离子的羟基配位效应可用副反应系数αM(OH)表示
    - - 金属离子与辅助配位剂的作用，有时为了屏蔽干扰离子，在试液中加入某些辅助配位剂，使金属离子与辅助配位剂发生作用，产生金属离子的辅助配位效应
      - 辅助配位效应可用副反应系数αM(L)表示
    - - 由EDTA的酸效应和金属离子的羟基配位效应决定
        
        根据酸效应可确定滴定时允许的误差和检测终点的准确度
        
        根据羟基配位效应可大致估计滴定允许的最高pH
        
        滴定时允许的最低pH取决于滴定允许的误差和检测终点的准确度
- - - - 在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。
  - - - 在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质，会使难溶电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，这种现象称为盐效应
    - - 溶液中[H+]大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平
        衡有影响，对强酸盐无影响。
    - - 一般随温度升高而增大
    - - 沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离
        子，沉淀的溶解度减小。
    - - 沉淀颗粒小，总表面积大，溶解度大
- - - - 表面吸附
      - 混晶
      - 吸溜
      - 包藏