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ch14分子吸收光譜 - Coggle Diagram
ch14分子吸收光譜
有機化合物
看不到躍遷
大部分single-bond的分子(σ) (單鍵躍遷)
要躍遷的能量都很高，波長短 (UV region)，
在低波長的範圍(<185nm)容易被周圍環境吸收(很高)，所以根本看不到其吸收狀況，除非將環境抽真空
看的到躍遷
n - σ*
energy gap大，吸收波長離UV很近
n - π*
π - π*
energy gap較小，躍遷較容易發生，較接近UV-V的範圍(200-700nm)
必須有不飽和官能基(有π軌域)
chromophores 具有官能基，會吸收UV-V 範圍的波長
補充
有兩個(多個)不同chromophores，吸收值會混在一起，使吸收最高峰往高波長移動
chromophores的λmax & εmax值，取決於其落在不同的分子結構、不同的有機solvent (相同官能基在不同環境就會有所不同)(往長波長移動)
兩個不同的chromophores如果很接近，會造成吸收值overlape只會看到一個吸收峰，但吸收峰變寬
有機化合物具有O、N、S等多具有化合物具有O、N、S、鹵素等多具有lone pair(nonbonding電子) 容易radiation(70-250nm)被激發
波長吸收極限
在低波長的部分會有使用solvent的極限
(如波長<180nm，用水當溶劑，水會吸收全部)
(如波長<220nm，用乙醇當溶劑，乙醇會吸收全部)
ε
capture area cross section of species
(吸收不同種類的radiation可分為兩過程)
吸收光子
(會顯著吸收的通常是分子其中的一個官能基)
釋放(relaxation)
(整個能量放掉)
M* > M+heat/螢光
分子狀態不同有不同的吸收狀況
A. 氣態
structure很明顯，因為有震動和旋轉
原因
因為分子之間距離遠，分子自由度高
B. 分子溶在極性低的水溶液
structure顯得較平滑，解析度較低
原因
轉動自由度變差
C. 分子溶在極性高的水溶液
(極性：電子分布不均勻)
structure超不清楚
原因
震動和轉動都受到牽制
solvent包圍住分子，相互作用，分子受抑制
電子躍遷機率