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Beer's law - Coggle Diagram
Beer's law
經常發生的偏差
(實際和beer's law的偏差)
chemical issue
若用於分析高濃度
(通常應用在分析低濃度<0.01M)
分子間的作用力
(影響分析環境、吸收度)
(濃度越高,作用力越顯著)
solute & solvent
solute & solute
H鍵
會吸收特定波長的官能基或分子間距離變小、影響附近電荷分布,影響分子吸收光的能力
分析物的濃度變化,會造成折射係數改變很明顯(吸收值會瘦折射係數影響)
若放入一物質會很明顯造成折射係數變化同時影響吸收值,於是結果就不會成正比
指示劑
1.物質的受pH值、起始濃度影響
兩物質會吸收相同波長的光,無法測到真正的吸收度
(跟理想的線性關係有所偏差)
可以看到指示劑的顏色變化就表示其吸收可見光的波長不同
instrumental
1.多波長 (polychromatic radiation)
Slit沒辦法分出單一波長的光(一定是一個範圍)
分析物的吸收度因為波長有很大的改變
不同波長的吸收值差很大(bands很小)
高濃度的地方得到的吸收值會比預期低(因為某波長(不是我所要低波長)吸收值很低也進去了)
偵測到的是p’+p”
3’和3”差越多,偏差越大
2.stray radiation
來自儀器的輻射,且為確定之波長以外的輻射
通常由光柵、鏡片反射/散射的結果
Stray radiation 通常和主輻射波長有很大的不同
造成吸收度比理論值小,抑制高濃度可吸收的最大值
3.MISMATCH CELL
(使用double-beam,cell不一樣)
(假設用不同的cell)
兩個cell 長度不同 (light path)、光學特性不同
beer's law被改成:
避免使用不適合的cell(用match cell),或是事先計算slope&intercept(k) 來校正
不用使用double-beam,用single-beam分開量測background&分析物(只用一個cell保持相同位置)
儀器noise的影響
3種原因分類
(2)
(3)
(1)
計算公式
Slit的寬度
slit 若變小10倍,P0就會變小100倍(很少光經過分析物,被吸收又變更小,誤差就會變大) (吸收值大不表示光強度強)
slit width越大,peak越模糊
slit越小,相同濃度下,peak顯示的吸收度會越大
必須在解析度&signal/noise 間取捨