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有机化学:第二章链烃 (诱导效应:以H原子为标准 (电负性大——吸电子基——产生负偶极,电负性小——亲电子基——产生正偶极,…
有机化学:第二章链烃
诱导效应:以H原子为标准
电负性大——吸电子基——产生负偶极,电负性小——亲电子基——产生正偶极
共价键电子云密度定向偏移
判断原子或原子团的电负性大小
s成分与吸电子的能力
动态诱导效应与静态诱导效应,
共轨效应:引起分子中电子云密度平均化
Π—Π共轨(Π电子在整个体系流动)
p—Π共轨:像氧这样如果有孤对电子的话,其附近也存在双键Π键,两者相互影响,有电子云走向Π,能量变小,其连键变短
の—Π共轨:H—C与”="的影响,电子离域,能量变小,稳定
总的反应历程理解,余姚体会细研各个原子的体系特点,懂得分布合成
烯烃:CH2=CH2
一个Π键和5分の键,Π键是未杂化轨道(有电子肩并肩形成的,其无の键稳定,故能量高
SP2杂化
二烯烃
积累二烯烃:两个双键靠近
孤立二烯烃:两个双键中间又碳
共轨二烯烃:两个双键相隔一个位
键趋于平均化,“=”更长,“--”更短
“--”又“=”的性质,其P-P都叠,Π离子离域,更稳定
行程共轨体系的原子再同一平面上
化学性质
都是非极性键,电负性小
烯烃与炔烃
催化加氢
常温加卤素(溴的四氯化碳能够检验)
加卤代氢(马氏规则,除了Br过氧化物效应除外)
烯烃的水合(酸性)
炔烃的水合(硫酸,硫酸汞)生成醛和酮
烷烃
卤代反应(光照)
氧化反应
裂解反应(脱氧与碳链开裂)
物理性质
形态
炔与烷烃:1到4是气,5~15液15以上固,烯是5~18
沸点
分支越多沸点越低,表面积小,分子间作用力小,熔沸点随着M大而大,分子间排列越紧密,越大
密度<1
氧化反应:Π键先断裂
四氧化锇氧化
高锰酸钾氧化
稀邻二醇
浓羧酸和酮
臭氧氧化
形成0,C环再变成酮和醛(产物与浓高锰酸钾相似)
烃的分类
链烃:饱和与不饱和
环烃
脂环烃
芳香烃
烷烃:CH4
对其中心原子杂化类型的分析:SP3
每个键都是相等的,正四面体,4个の键
炔烃:CHCH
sp,两个Π键,3个の键
对于这些空间构型,抓住p轨道是两边大,而杂化后类似于放大的S轨道,对多个空间的立体叠加想象
链烃的命名
普通命名法
C个数:甲乙丙丁
~
~~(十个)
正,异,新;还有伯仲叔季
系统命名法
烷基命名
最长碳链,从缺位开始,(R:脂肪烃,Ar:芳香烃),能够结合普通命名法去命名
次序规则(这个决定从哪个基团开始)
较优基团:M最大,一样的就连接的下一位的M,再不行,再下一位,直到比出(对单个的比较)
看到“=”和三键的,复制!复制!
H-->假象原子
命名规则
取长链,找端(基团位相加最小),同基合并,左到右小小大
不饱和烃的命名
依旧从游离基开始
两个自由价称亚基
系统与普通的区别
丙烯基与烯丙基,1--丙烯基与2--丙烯基
含双键的最长碳链位主链
顺Z,反E(优基团)
先”=“再三键
亲电加成
烯烃与卤素
先溴正离子反应(也是决定反应速率),可用溴的NaCl水溶液检验
与卤化氢的加成和马氏原则的解释
从伯仲叔季自由基单个分析,H离子先进攻,C—H多的稳定
Π键被极性小的诱导一下,发生定向移动,双键的碳分正负
链烃的异构现象
同分异构:构造异构,立体异构
前者:碳碳异构(伯仲叔季),位置异构(对存在官能团情况下,相对于没有的增加位置),官能团异构(不同的官能团之间的变化)
后者:顺反异构(顺同,逆反;顺能量大于逆能量);构象异构(存在优势构象,又锯架式和纽曼投影式,后者由交叉式和重叠式)
炔金反应
CHCH中sp的s含量多,C--H其原s轨能量增加,即后来的键(银氨溶液)极性更大,电负性更强
共轭二烯烃的1,2加成与1,4加成
第尔其-阿尔德反应
”=“与碳碳三键的反应
卤代反应历程:自由基反应
与Cl2反应可多步进行,但中间过程成分比例分配不一,特别是多碳的烷烃氯化时,结构无从下手
考虑哪个基稳定(伯仲叔季)
离解能角度
碰撞考虑
过氧化氢效应
使HBr产生Br·,这时不再是溴离子,再利用卤代氢的加成的解释的去考虑稳定性
1,3丁二烯与HBr的1,2-和2,4-加成
有电子云去到所谓的正碳原子或空轨道会体系稳定,故氢离子定再最外层,接着形成p-Π特征:正负交替,加成位置doubt!!!!
第一临床(2)班赵俊杰