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SOLIDI IONICI (in superfici si possono formare degli ossidrili per…
SOLIDI IONICI
in superfici si possono formare degli ossidrili per chemisorbimento dissociativo dell'acqua
questi possono essere BASICI--> OH terminali
saranno più basici quanto più ionico è l'ossido
l'ossidrile basico può interagire con la CO2 attraverso un attacco nucleofilo, formando un gruppo BICARBONATO
ACIDI se OH pontati o bipontati
maggiore è il numero di cationi con cui interagisce l'O del OH e più questo è acido
forze coulombiante tra ioni del cristallo portano ad un comprimimento del cristallo
quando si forma una superficie questa si rilassa rispetto al bulk
le superfici instabili ovvero che presentano un dipolo netto sulla superficie sfaccettano
genera difetti come steps e terrazze
le facce stabili mostrano uno sporfondamento dei cationi rispetto agli anioni ( visibile nel primo strato, si annulla nel terzo)
effetto più evidente quanto maggiore è il rapporto tra raggi ionici del catione e dell'anione
dopo il rilassamento più è scoordinato il catione e più questo è acido, più saranno basici gli ossigeni vicini
siti cationici
posso analizzare l'acidità dei siti con spettrometria IR usando come sonda la CO
gli ossidi non sono visibili all'IR ma posso osservare la vibrazione di stretching del CO
più è acido il sito del CO più il sito è acido
il riempimento dei siti dipende dal ricoprimento, si riempiranno prima i siti più acidi e poi quelli meno acidi
l'acidità dipende
dal numero di atomi primi vicini al catione ovvero dal NUMERO DI COORDINAZIONE
PIù il catione è scoordinato e più è acido
dall'effetto di polarizzazione del singolo ione
da rapporto carica/raggio del campione
la superficie è BIFUNZIONALE, mostra coppie acido-base di Lewis