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ELEMENTI DI TRANSIZIONE pt2 - Coggle Diagram
ELEMENTI DI TRANSIZIONE pt2
Costante di formazione
Formazione di complessi
Scambio acqua/legante in soluzione acquosa
Prodotto delle costanti di stabilità delle reazioni di scambio parziale
Influenzato da
Effetto Chelato
Agenti chelanti formano complessi più stabili e con costante più elevata
Effetto entropico: aumento del num. di specie totali in soluzione
Macrociclo
Legante a catena chiusa
Aumento di stabilità nella formazione di complessi
Altri composti...
Eteri a corona
Atomi C e atomi O
Cavità interna con dim. specifiche--> vengono intrappolati specifici cationi
Es: K+ con 18-crown-6
Criptandi
Atomi N terminali e atomi O a ponte
Creano "cripta" attorno a cationi
Usati x spostare a DX reazioni che sono spostate a SX di natura
Elettruri
Forti riducenti
Composti cristallini nei quali le cariche dei complessi dei metalli alcalini sono bilanciate da elettroni intrappolati nella struttura cristallina
Scoperti da Cs+ con 15-crown-5 tramite diffrazione a raggi X --> grazie ad essi vi era stabilità
Esempio: Na2He
Teorie sul legame nei composti di coordinazione
Del Legame di Valenza
Geometria determinata da orbitali ibridi
Formazione legame M-L per donazione di un doppietto elettronico da L a M
Del Campo Cristallino
-Interazioni legante-ione di natura elettrostatica
-Leganti: cariche puntiformi negative
-Studio influenza di leganti su energia orbitali d dello ione
Studio leganti, se distribuiti...
Sfera uniforme--> i leganti si avvicinano e l'energia degli orbitali aumenta in maniera uniforme
Vertici di ottaedro--> interazione maggiore per orbitali lungo i 3 assi --> aumento della loro energia--> l'energia degli orbitali rimanenti diminuisce-->
separazione energetica di orbitali
Orbitali a più alta energia: "eg", aumento di 6Dq
Orbitali a più bassa energia: "t2g", diminuzione di 4Dq
Energia di stabilizzazione del campo cristallino
Configurazioni d2 o d3: struttura stabilizzata di 4Dq per ogni e-
Da d4 a d7...
Config. Alto spin: più e- spaiati; energia: stabilizz. di campo; campo debole; piccola separazione
Config. Basso spin:
meno e- spaiati; energia: stabilizz. di campo+ appaiamento; campo forte; elevata separazione
Fattori che influenzano la separazione
Stato ossidazione di metallo
All'aumentare aumenta anche la separazione
Natura ione metallico
Separazione aumenta nell'ordine 3d<4d<5d
Numero e geometria leganti
Separazione tetraedrica: 4/9 separazione ottaedrica
Natura leganti: organizzati secondo una
serie spettrochimcia
Leganti deboli: separazione piccola, campo debole, composti ad alto spin
Leganti forti: separazione grande, campo forte, composti a basso spin
Dell'Orbitale Molecolare
Misura caratteristica magnetica:
bilancia magnetica
Campione di interesse appeso a un braccio della bilancia e nel mezzo di
elettromagnete spento
; bilanciamo con una massa su altro braccio e applichiamo campo magnetico, se...
Sost. paramagnetica: attrazione--> aumento peso
Sost. diamagnetica: repulsione--> diminuzione peso