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第二章 逐步聚合反应 (线型缩聚反应机理 (缩聚反应中的副反应 ((:star:链交换反应), (:star:降解反应), (:star…
第二章
逐步聚合反应
线型缩聚反应机理
线型缩聚反应机理
:star:核心问题 :影响分子量的因素;分子量的控制
:star:两大特征:逐步 和 可逆平衡
平均聚合度和反应程度
:star:平均聚合度:进入大分子链结构中的平均结构单元数
:star:反应程度p:参加反应的官能团数占起始官能团数的分率
:star:反应程度和平均聚合度关系
官能团的等活性概念
:star:官能团等活性与分子量大小无关,可以
把聚合反应的动力学处理等同于小分子反应
缩聚反应中的副反应
:star:链交换反应
:star:降解反应
:star:环化反应
:star:官能团的消除反应
聚合反应单体的官能度
:star:
官能度f :单体分子中所含有的参与
聚合反应的功能基团或反应点的数目
重要的逐步聚合举例
聚酰胺
聚酰胺-6(尼龙-6)
芳香族聚酰胺
聚氨酯
预聚--扩链--交联
高性能逐步聚合物
聚亚酰胺
聚苯丙咪唑, 聚苯丙噻唑
芳族体型聚合物
聚芳砜及其含硫杂链聚合物
聚醚酮和聚醚醚酮
聚苯醚和聚苯硫醚
聚碳酸酯PC
逐步聚合反应实施方法
溶液缩聚
界面缩聚
熔融聚合
固相缩聚
线型缩聚动力学
不可逆条件下的缩聚动力学
在不断排除低分子副产品是符合不可逆条件
平衡条件下的缩聚动力学
聚酯化反应在小分子副产物不能及时排除时,逆反应不能忽视
缩聚反应速率及其测定
缩聚反应速率用单位时间内反应掉的官能团数或生成的新键数表示
表征方法:滴定法,气相色谱法,柱色谱分离法,高压液相色谱法,红外光谱仪,紫外光谱仪,核磁共振谱仪
逐步聚合反应的一般特点
逐步聚合反应的一般特点
:red_flag:无活动中心,是通过单体官能团之间的逐步进行的
:red_flag:每一步反应的速率和活化能大致相同
:red_flag:聚合体系是中有单体和分子量递增的一系列中间产物组成,单体以及聚合体系中任何具有不同官能团的中间产物两分子间都能发生反应
:red_flag:聚合产物的分子两岁反应时间逐步增大,转化率达到98%以上时,分子量才较大;反应晚期产物的分子量分布较宽
逐步聚合反应的类型
按反应机理分
缩聚反应
逐步加成聚合反应
氧化偶联聚合反应
加成缩合聚合反应
按参加反应的单体分
逐步均聚
逐步混聚
逐步共聚
按聚合反应热力学特征分类
平衡缩聚反应
不平衡缩聚反应
按形成聚合物分子链结构分类
线型逐步聚合
非线性逐步聚合
按逐步聚合实施方法分类
溶液缩聚,熔融缩聚,界面缩聚,固相缩聚等
按生成的化学键结构分类
聚酯,聚酰胺,聚砜,聚醚
线型缩聚物的分子量及其分布
平均聚合度的影响 :red_flag:
:star:反应程度
:star:两单体摩尔比率
:star:可逆平衡
线型缩聚物的分子量分布
非线性逐步聚合反应
体型逐步聚合反应
体型逐步聚合反应
无硅预聚物和结构预聚物
一般特征
非线性逐步聚合反应可分为支化型和交联型,他们生成条件不同
树枝状大分子和超化大分子的共性与差异
结构特点和功能特点
支化型逐步聚合反应
胶化作用和凝胶点
卡罗瑟斯方程预测凝胶点
凝胶点的测定方法